Forschungsprojekt Nr. 04 HS 042 Thema: Methodische ... - BLE

7.4 Messung
Die in Abbildung 6 aufgeführten Messverfahren sind in Kapitel 6.3 nach der Bausteinmethode
(MS-Verfahren Bausteine M 1 bis M 5 und sonstige GC-Verfahren Bausteine M 6
bis M 8) mit den jeweiligen Messbedingungen ausführlich beschrieben, oder es wurde dort
die maßgebliche Literatur angegeben. In Sonderfällen sind Messungen mit sonstigen
HPLC-Verfahren nicht auszuschließen, waren aber für die gegenwärtige Auswahl der
PSM-Wirkstoffe im nationalen Kontrollprogramm nicht relevant.
7.5 Screeningverfahren
Nach den in der Literatur beschriebenen Methoden der Probenvorbereitung werden die
Proben nach Baustein E 4 (Kapitel 6.1 Extraktion in Gegenwart von größeren Mengen Fett
mit Calflo E) oder E 6 (Kapitel 6.1 Beschleunigte Lösungsmittelextraktion (ASE) in
Kombination mit der Abtrennung größerer Mengen Fett durch Calflo E) extrahiert. Der
gewonnene Extrakt wird mittels GPC – Baustein C 1- (Kapitel 6.2.1 gelchromatographische
Reinigung des Extraktes) gereinigt. Die Pflanzenschutzmittelwirkstoffe werden
mit den in Kapitel 6.3 aufgeführten MS-Verfahren (Bausteine M 1 bis M 5) und/oder
sonstigen GC-Verfahren (Bausteine M 6 bis M 8) identifiziert und quantifiziert. Auf eine
Nachreinigung des Extraktes wird zunächst verzichtet (vgl. Abbildung 6).
Wird mit diesem Verfahren im Futtermittel ein PSM ermittelt, wird die Probe nochmals
vollständig nach dem Schema von Abbildung 6 aufgearbeitet. Dabei wird das GPC-Programm
auf den/die Wirkstoff/e optimiert. Zur Nachreinigung des Extraktes wird das Minisäulenverfahren
ausgewählt, das die höchste Wirkstoffausbeute und die beste Abtrennung
von Probenbestandteilen gewährleistet. Ist das Messsystem verschmutzt, wird es gereinigt.
Dies ist insbesondere bei der gaschromatographischen Bestimmung von thermolabileren
Substanzen notwendig.
Ein Labor hat dieses Screeningverfahren mit Erfolg bei der Ringanalyse angewendet und
alle im Mischfutter enthaltenen Wirkstoffe zufriedenstellend quantifiziert. Der Vorteil dieser
Vorgehensweise ist eine verkürzte Probenaufarbeitung, die schneller zu einer Ja-Nein-
Entscheidung hinsichtlich PSM-Kontaminationen in Futtermitteln führt. Nach den Erfahrungen
mit dem nationalen Kontrollprogramm zum Thema PSM in Futtermitteln enthielten
die meisten Proben keine PSM-Wirkstoffe. Bei positiven Befunden wurde meist nur ein
Wirkstoff gefunden. Selten wurde mehr als eine Substanz in einem Futtermittel ermittelt.
Ausgehend vom Ergebnis der Screeninganalyse kann sich die exakte Quantifizierung auf
die wenigen Wirkstoffe konzentrieren. Durch eine substanzspezifische GPC-Reinigung
und Nachreinigung des Extraktes werden mehr Matrixbestandteile abgetrennt als bei einem
Multiverfahren, das viele Wirkstoffe gleichzeitig bestimmen soll. Bei den verschiedenen
PSM-Typen können mit einem Multiwirkstoffverfahren je nach Probenmaterial nicht für
alle Substanzen optimale analytische Bedingungen erreicht werden. Dies ist aber mit dem
Screeningverfahren eher möglich.
8 Zusammenfassung
Aufbauend auf den bisherigen Erfahrungen der Fachgruppe XI des VDLUFA bei der
Analytik von Pflanzenschutzmittelwirkstoffen und deren Rückständen in be- und verarbeiteten
Futtermitteln wurde vorliegende Ringuntersuchung im Auftrag der BLE durchgeführt.
Der Zielsetzung, methodische Probleme in der Analytik vorgenannter Thematik für
den in der Einleitung beschriebenen Rahmen zu bearbeiten und, wenn möglich, einer Klärung
zuzuführen, kommt dieser Bericht mit den vorgestellten Ergebnissen nach. Für die 46
Wirkstoffe wird aufbauend auf den Ergebnissen der Ringanalyse und der zusätzlichen
methodischen Arbeiten der Fachgruppe XI ein Konzept vorgestellt, wie die qualitative und
quantitative Bestimmung der Pflanzenschutzmittelwirkstoffrückstände durchgeführt wer-
41