Forschungsprojekt Nr. 04 HS 042 Thema: Methodische ... - BLE

Informationen über Wirkstoffe, die mittels LC-MS-MS analysierbar sind, finden sich in
der “Datensammlung zur Bestimmung von Pestizid-Rückständen”, die über die homepage
des BfR (http://www.bfr.bund.de/cd/5831) zugänglich ist.
5.2 Untersuchungen zur Bestimmung des Einflusses von Messung und Auswertung
auf das Ergebnis des Ringversuchs - Beschreibung der Versuchsdurchführung
Die im Ringversuch festgestellten, teilweise hohen Vergleichsvariationskoeffizienten der
quantitativen Befunde resultieren einerseits aus unterschiedlichen Verfahren zur Probenextraktion
und –aufreinigung (Baukastenmethode), andererseits beeinflussen die z.T. sehr
unterschiedlichen, den Gegebenheiten und Möglichkeiten der teilnehmenden Labore angepassten,
Messtechniken, Kalibrier- und Auswertealgorithmen die Vergleichbarkeit der
quantitativen Resultate unter den Laboratorien. Weiterhin haben die unter 3.5 vorgestellten
Erfahrungen Einfluß auf die Statistik der Ergebnisse.
Um den Beitrag von Messung und Auswertung an der summarischen Vergleichsstandardabweichung
(Extraktion+Aufreinigung+Messung+Auswertung) abschätzen zu können,
wurden von fünf teilnehmenden Anstalten (Halle, Jena, Kassel, Leipzig, Potsdam) weitergehende
Versuche unternommen.
Hierzu wurden den 5 Laboren identische Probenlösungen
• des aufgearbeiteten, mit PSM dotierten Ringversuchsmaterials, in
Methyltertiärbutyläther (MTBE)
• der aufgearbeiteten, wirkstofffreien Originalmatrix in MTBE (als Basis für eine
Matrixkalibration) sowie
• ein identischer Wirkstoffmix (5 mg/L in MTBE)
zur Verfügung gestellt.
Nach einem vorher festgelegten Schema wurden in den 5 Laboren aus den bereitgestellten
Lösungen Kalibrierlösungen in aufgearbeiteter, wirkstofffreier Originalmatrix hergestellt.
Nach einer ebenfalls vorher festgelegten Probensequenz wurden nachfolgend Kalibrierlösungen
und Probenlösung mittels GC-MS vermessen und nach folgenden Vorgaben ausgewertet:
• Kalibration gegen externen Standard in Originalmatrix – Kalibriergerade erhalten
durch lineare Regression durch (0;0)
• Kalibration gegen externen Standard in Originalmatrix – Kalibriergerade erhalten
durch lineare Regression nicht durch (0;0)
• Kalibration gegen externen Standard in “Standardmatrix” des jeweiligen Labors –
Kalibriergerade erhalten durch lineare Regression nicht durch (0;0)
Weiterhin wurde in die vorgegebene Probensequenz ein Wirkstoffstandard in reinem
MTBE (Sollkonzentration 0,25 mg/l) integriert, welcher unter Bezug auf die
• Kalibration gegen externen Standard in Originalmatrix – Kalibriergerade erhalten
durch lineare Regression durch (0;0)
quantitativ auszuwerten war.
Die konkreten Bedingungen für Extraktion, Aufreinigung, Kalibration und Messsequenz
finden sich im Anhang.
Aufgrund des hohen Arbeitsaufwandes wurde arbeitsteilig vorgegangen: Extraktion und
GPC in Jena, SPE in Leipzig, Herstellung und Versand des Wirkstoffmixes in Potsdam.
Es ist zu betonen, dass aufgrund dieser örtlichen und zeitlichen Gliederung der Probenaufarbeitung
sowie der dazwischen liegenden Probentransporte die in den Probeextrakten er-
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