Der Bleiakkumulator

Ein Bleiakkumulator kann ebenfalls gasen, wenn er durch Edelmetalle verunreinigt wird. Dabei lagern sich Teile
des Edelmetalls an der Bleielektrode an und verringern so die Überspannung des Wasserstoffs. Es kann Knallgas
entstehen, das sich durch Funken beim Abklemmen der Batterieanschlüsse oder elektrostatischer Aufladung z.B. des
Kunststoffgehäuses durch Reiben, gefährlich entzünden kann.
Lebensdauer
Mittlerweile haben Bleiakkus durch technischen Fortschritt und bei regelmäßiger Pflege eine recht hohe
Lebensdauer von mehreren Jahren. Trotzdem altern die Bleiakkus. Das liegt in erster Linie an der inneren Korrosion
(bei nur äußerer K. siehe auch: Polfett) der Bleigerüste der Elektroden, an der Entstehung von feinen Kurzschlüssen
und an der Sulfatierung des Bleis. Diese Sulfatierung bewirkt, dass sich die PbSO 4 -Kristalle zu immer größeren
Verbünden zusammenschließen. So verringert sich die elektrochemisch aktive Oberfläche des PbSO 4 . Durch diese
kleinere Oberfläche löst sich das PbSO 4 immer schlechter, so dauert es sehr lange bis eine hinreichend hohe
Konzentration an Pb 2+ vorliegt. Außerdem ist die elektrische Leitfähigkeit des Sulfats geringer als diejenige von
Blei. Der dadurch erhöhte Innenwiderstand der Zelle führt im Lastfall zu einem stärkeren Spannungsabfall.
aus: http://de.wikipedia.org/wiki/Bleiakkumulator
Von Überspannung spricht man, wenn die tatsächliche Zersetzungsspannung höher ist als die
aus den Potentialen berechnete. D.h. die Überspannung ist die Differenz aus gemessener zur
Elektrolyse notwendiger Zersetzungspannung und der aus den Potentialen an Anode und
Kathode berechneter Zersetzungsspannung.
aus: http://cc.uni-paderborn.de/lehrveranstaltungen/_aac/vorles/skript/kap_11/kap11_3/kap11_33.html
aus: http://de.wikipedia.org/wiki/Bild:%C3%9Cberspannungsanteile.JPG
Die Nernst-Gleichung für komplexe Redoxreaktionen, z.B.:
Mn 2+ (aq) + 12 H 2 O (l) ¾ MnO 4
-
(aq) + 8 H 3 O + (aq) + 5 e -
− 8 +
{ } { }
E = E 0 0,059 c(MnO ) c (H O )
+ V lg
4 ⋅
⋅
3
5
2+
{ c(Mn )}
Die Konzentration der Wasser-Moleküle ist hier, wie in anderen Fällen auch, bereits mit in die
Konstante E 0 einbezogen, da die Konzentration der Wasser-Moleküle bei Reaktionen in verd.
Lösungen als konstant angesehen werden kann.
aus: Tausch / v. Wachtendonk, Chemie Sek II, Bamberg (1993), S. 185