Identitätskontrolle pharmazeutischer Hilfsstoffe mit Hilfe der

2 Theoretische Grundlagen
nicht mehr ohne weiteres möglich. Für eine Spektreninterpretation kommt erschwerend
hinzu, daß es durch die vielen Möglichkeiten der Schwingungsanregung häufig vorkommt,
daß einige Schwingungsfrequenzen sehr nahe zusammen liegen oder gar identisch sind.
Diese in der NIR-Spektroskopie sehr häufigen Fälle der zufälligen Entartung, die als
“Fermi-Resonanz“ bezeichnet werden, rücken die Banden in ihren Frequenzlagen
auseinander. Es kommt in diesen Fällen zu einem Energieaustausch, was bei einer
vollständigen Kopplung zur Angleichung der Intensitäten der Banden führt [42, 43].
Die NIR-Banden weisen gegenüber den IR-Banden eine 10- bis 100-fach geringere
Intensität auf. Dies liegt daran, daß die Übergangswahrscheinlichkeit mit höherer Ordnung
abnimmt. Dieser scheinbare Nachteil der geringeren Absorption bringt für Flüssigkeiten
und Feststoffe den Vorteil, daß mit leicht handhabbaren Schichtdicken zwischen einem
Millimeter und einem Zentimeter gearbeitet werden kann. Bei der Aufnahme von Gasen ist
diese geringere Empfindlichkeit jedoch von Nachteil.
NIR-Banden von Flüssigkeiten und Feststoffen besitzen relativ große Halbwertsbreiten.
Dadurch kommt es zu starken Überlappungen, so daß eine Zuordnung der Lage und
Struktur bei komplexen mehratomigen Molekülen im allgemeinen nur sehr unvollständig
möglich ist [42, 44].
Abbildung 2.4.1: NIR-Spektrum: Glucose mit unterschiedlichen Schwingungen
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