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II: Theorieteil 2: Chemie der Kohlenhydrate
Elektronenpaare des Ringsauerstoffs in einer Weise zum σ * -Orbital der Glycosidbindung
angeordnet, so dass es zu einer Übertragung von Elektronendichte
kommen kann (Abb.24). 147
-Glycosid:
axiales einsames
Elektronenpaar
äquatoriales einsames
Elektronenpaar
O
Äquatoriales freies Elektronenpaar
und -Orbital überlappen
R
-Orbital
-Glycosid:
axiales einsames
Elektronenpaar
äquatoriales einsames
Elektronenpaar
O
R
keine Überlappung von freien
Elektronenpaaren und * -Orbital möglich
-Orbital
Abb.24 Der anomere Effekt
Als Ergebnis der Übertragung von Ladungsdichte eines einsamen Elektronenpaars
in das σ * -Orbital ist die glycosidische Bindung länger (schwächer) als
dies normal der Fall wäre. Dagegen ist die Kohlenstoff-Sauerstoff-Bindung im
Ring des Moleküls stärker (kürzer) als normal.
4.3.6 Hydrolytische Spaltung
Die Bildung von Glycosiden ist eine thermodynamisch kontrollierte Reaktion,
die auch umkehrbar ist. Dies bedeutet, dass aus Aldosen oder Ketosen erzeugte
Glycoside durch Erhitzen in wässriger Lösung auch wieder hydrolysiert
147 Bruice, P.Y. (2007) S.1141
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