Skript - Institut für Organische Chemie

Variante: KS Q / AT
Eine Ketosynthase bei der Cystein
durch Glutamin ersetzt ist, ist der AT
vorgeschaltet (kann nicht C-C-Verknüpfungen
katalysieren). KS Q
katalysiert die Decarboxylierung
von Malonyl-beladener AT.
3. Wie geht es von Modul zu Modul ?
O
T
S
R
KS
S
AT
T
HO
S
CoAS
O
zunächst auf
AT, dann auf T
übertragen
O
O
Die „downstream“ T (ACP)-Domänen werden alle über die
beiliegenden AT´s (die die richtigen Verlängerunsbausteine
für T wählen) mit Malonyleinheiten beladen.
Die T-Domäne des Vorläufermoduls trägt die
Polyketidkette, die durch Autoacylierung auf die
Ketosynthase übertragen wird. Die Malonyleinheit am
nächsten T wird decarboxyliert und das intermediäre
Enolat initiiert eine Claisen-artige Reaktion mit der
Ketosynthase-beladenen Ketidkette. Das T enthält nun die
Ketidkette, die gegenüber der an der Vorgänger- T
Domäne um zwei C-Atome verlängert ist.
T
KS
AT
T
1. Autoacylierung
2. Decarboxylierung
T
KS
AT
T
Claisen-Typ
Kondensation
T
KS
AT
T
O
S
R
S
S
O
O
O
S
O
S
R
S
O
S
S
S
R
O
O
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