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<strong>Stoffwechsel</strong>: Citronensäure-Cyclus Reaktionsschritt 7: Hydratation von Fumarat zu Malat durch Fumarase: Ablauf und Mechanismus: Addition von OH - an C(2) Atom des Fumarats und Bildung eines an C(3) negativ geladenen Carbanion-Übergangszustandes; Protonierung an C(3) und Bildung des L-Malats (geschwindigkeitsbestimmender Schritt der Reaktion).
<strong>Stoffwechsel</strong>: Citronensäure-Cyclus Reaktionsschritt 8: Oxidation der sekundären OH-Gruppe des Malats zum Keton unter Rückbildung von Oxalacetat durch Malat-Dehydrogenase: Ablauf und Mechanismus: Abspaltung des Hydrid-Ions von der Alkoholfunktion des Malats und Übertragung auf NAD + unter Bildung von NADH; Deprotonierung am C(2) und Bildung von NADH +H + . Beachte: Konzentration des gebildeten Oxalacetats im Gleichgewicht ist sehr niedrig ( G°’=+29,7 kJ mol -1 ), Nachfolgende Reaktion (Citrat-Synthase-Reaktion und 1. Reaktion des Citronensäure-Cyclus) ist jedoch stark exergonisch ( G°’=-31,5 kJ mol -1 ) Diese Kopplung macht es möglich, daß der Cyclus auch bei sehr niedrigen Oxalacetat-Konzentrationen überhaupt abläuft!
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