TSQ-Serie

1 Einführung
Scantypen
Wenn Sie SIM oder SRM einsetzen wollen, müssen Sie wissen, welche Ionen oder Reaktionen Sie
suchen, bevor Sie Versuche mit diesen beiden Scantypen einrichten können. Deswegen ist es sinnvoll,
vor dem Einsatz von SIM zunächst mit Hilfe eines vollständigen Scans die Identität eines Analyten zu
bestimmen und dessen Massenspektrum zu ermitteln. Gleichermaßen sollte vor dem Einsatz von SRM
ein vollständiger Scan zur Ermittlung des Massenspektrums und der Produktmassenspektren
gewünschter Parent-Ionen durchgeführt werden. Dann können Sie mithilfe von SIM oder SRM
routinemäßige quantitative Analysen der jeweiligen chemischen Verbindung durchführen.
Single Ion Monitoring (SIM)
Beim Single Ion Monitoring werden bestimmte Ionen bzw. Ionengruppen gemessen. SIM-Versuche
eignen sich für den Nachweis kleiner Mengen einer zu untersuchenden chemischen Verbindung in
komplexen Gemischen, in denen das Massenspektrum der zu untersuchenden Verbindung bekannt ist.
Aus diesem Grunde ist SIM ideal für die Spurenanalyse und das schnelle Absuchen einer großen
Probenanzahl nach einer bestimmten Verbindung.
Da im SIM-Experiment nur einige wenige Ionen gemessen werden, bietet es im Vergleich zu
vollständigen Scans niedrigere Nachweisgrenzen (höhere Empfindlichkeit) und eine höhere
Geschwindigkeit. Im SIM-Experiment werden niedrigere Nachweisgrenzen erreicht, da mehr Zeit mit
der Messung bestimmter Ionen verbracht wird, deren Auftreten im Massenspektrum des zu
untersuchenden Analyts sehr wahrscheinlich ist. Das SIM-Experiment erreicht eine höhere
Geschwindigkeit, dabei diesem Verfahren nur einige wenige gewünschte Ionen überwacht werden;
leere Bereiche des Spektrums oder Bereiche, in denen die gewünschten Ionen nicht auftreten, werden
nicht überwacht.
Ein SIM-Experiment kann die Nachweisgrenze verbessern und die Analysezeit verringern, aber
gleichzeitig auch die Spezifität reduzieren. Da im SIM-Experiment nur bestimmte Ionen überwacht
werden, erscheinen alle chemischen Verbindungen, die durch Fragmentierung diese Ionen erzeugen, als
die gesuchte Verbindung. Das Ergebnis kann infolgedessen ein falsch-positiver Messwert sein.
Selected Reaction Monitoring (SRM)
Beim Selected Reaction Monitoring (SRM) werden bestimmte Reaktionen bzw. Reaktionsgruppen
überwacht, wie z. B. die Fragmentierung eines Ions oder der Verlust eines Neutralanteils.
Beim Selected Reaction Monitoring wird eine begrenzte Anzahl an Parent- bzw. Produkt-Ionenpaaren
gemessen. In produktbezogenen Versuchen wird wie üblich ein Parent-Ion selektiert, es wird aber im
Allgemeinen nur ein Produkt-Ion gemessen. SRM-Experiente werden im Allgemeinen im
Produkt-Scanmodus ausgeführt.
Wie bei SIM erlaubt auch SRM die sehr schnelle Suche nach Spuren einer chemischen Verbindung in
komplexen Gemischen. Da bei SRM jedoch zwei Ionengruppen selektiert werden, ist die Spezifität hier
sehr viel größer als bei SIM. Chemische Verbindungen, die sich als Störsignal manifestieren können,
müssten nicht nur ein Ionenquellenprodukt (Parent-Ion) des gleichen Masse-zu-Ladungs-Verhältnisses
wie das selektierte Parent-Ion der gesuchten Verbindung bilden, sondern das betreffende Parent-Ion
müsste sich darüber so fragmentieren, dass ein Produkt-Ion des gleichen
Masse-zu-Ladungs-Verhältnisses wie das selektierte Produkt-Ion der gesuchten Verbindung gebildet
wird.
10 TSQ-Serie - Gerätehandbuch Thermo Scientific