Skript zum AC-Teil - Anorganische Chemie, AK Röhr, Freiburg

12 KAPITEL 1. ELEKTROCHEMIE 1
Elektrolyse in Gang zu setzen, muss mindestens
die Spannung aufgebracht werden, die
das zugehörige galvanische Element liefern
würde. Dieser Wert kann theoretisch berechnet
werden. In der Praxis findet eine Elektrolyse
meist aber erst bei höherer Spannung statt.
Dieser tatsächlich notwendige Wert wird als
Zersetzungsspannung bezeichnet, und die Differenz
zum theoretisch berechneten Wert ergibt
die Überspannung. Letztlich läuft immer
der Gesamtvorgang ab, der die geringste Zersetzungsspannung
erfordert. Das Phänomen
der Überspannung bereitet in großtechnischen
Verfahren auf der einen Seite oft Schwierigkeiten,
auf der anderen Seite wird es aber
auch bewusst ausgenutzt, um bestimmte Elektrodenreaktionen
zu bevorzugen. Die Chlor-
Alkali-Elektrolyse wäre ohne die Überspannung
des Sauerstoffs an der Titananode beispielsweise
nicht denkbar. Die Abhängigkeit
der Zersetzungsspannung von den Elektrodenmaterialien
lässt sich mit Platin- und Graphitelektroden
sehr schön zeigen. Bei der Verwendung
von Salz- und Schwefelsäure müsste
bei der Elektrolyse theoretisch Wasser zersetzt
werden. Salzsäure setzt jedoch Chlor und Wasserstoff
frei, da Sauerstoff eine zu hohe Überspannung
besitzt, sowohl an Platin- wie auch
an Graphitelektroden.
Literatur
Handbuch der Experimentellen Chemie Sekundarbereich
II, Band 6, S.258, s. [2]
Chemie heute, SII, S.177, s. [3]
.