Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 85 -
Hier ist zu erkennen, dass die Monomeroxidation schon bei einem geringeren Potential
gegenüber der Polymerisation in Acetonitril bei 0.9 V einsetzt. Es ist der Aufbau eines
Polymerfilms von PEDT an der Platinanode zu beobachten, was sich in der Zunahme der
Peakhöhe bei der Polymeroxidation nach jedem Scan feststellen lässt.
Nun wurde das Cyclovoltammogramm für mit RAMEB-komplexiertes EDT in Wasser 8a
unter sonst identischen Bedingungen aufgezeichnet (Abb. 71). Der Beginn der
Monomeroxidation ist auch hier bei ca. 0.9 V zu finden, ebenso findet ein gleichmäßiger
Aufbau einer PEDT-Schicht an der Platinelektrode statt.
I [A]
0,0009
0,0008
0,0007
0,0006
0,0005
0,0004
0,0003
0,0002
0,0001
0,0000
-0,0001
-0,0002
Cyclovoltammetrie EDT in H 2 O mit RAMEB (1:1)
scan 1 - 10
-0,6 -0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4
E [V] vs Ag/AgCl/LiCl/EtOH
Abb. 71: Cyclovoltammogramm von EDT in Wasser mit RAMEB (1:1) 8a
Auffällig aber ist, dass insgesamt bei gleichem Potential ein geringerer Strom fließt als bei
der Cyclovoltammetrie von EDT in Wasser ohne RAMEB (Abb. 70). Dies ist auf die
Komplexbildung von EDT mit dem Cyclodextrin zurückzuführen. Somit wäre es auch
möglich, die Komplexstabilität über Cyclovoltammetrie zu bestimmen. Da, wie schon
Eingangs erwähnt, komplexierte EDT-Lösungen eine geringere Oxidationsempfindlichkeit
zeigen, weil die im Gleichgewicht in der Lösung vorliegenden Komplexe die α-Positionen
"schützen", ist dieser Effekt auch hier bei der Cyclovoltammetrie feststellbar.