Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 81 -
Tab. 11: Konzentration an RAMEB-komplexiertem Pyrrol 26a für verschiedene molare Ausgangskonzentrationen
(K = 36 M -1 )
cRAMEB cPyrrol
C Komplex
[mol/l]
[mol/l]
[mol/l] / mol% Komplex
0.4 0.4 0.308 / 77
0.3 0.3 0.222 / 74
0.1 0.1 0.059 / 59
0.0751 0.0751 0.041 / 55
Die durch UV-Differenzenspektroskopie bestimmten Komplexstabilitäten K = 110 M -1 (für
Pyrrol mit RAMEA) und K = 36 M -1 (für Pyrrol mit RAMEB) bestätigen die bei den NMR-
Versuchen gewonnenen Aussagen und erklären auch die unterschiedlichen
Oxidationsstabiltitäten der wasserlöslichen Cyclodextrinkomplexe.
2.4.4 Herstellung kristalliner, kaum wasserlöslicher Pyrrol/Cyclodextrin
Komplexe
Mit den unmodifizierten α-, β- und γ-Cyclodextrinen bildet Pyrrol bei RT schwer
wasserlösliche Komplexe (Abb. 66).
N
H
26
d: α-Cyclodextrin
e: β-Cyclodextrin
f: γ-Cyclodextrin
H 2O
N
H
26d, 26e, 26f
Abb. 66: Herstellung von bei Raumtemperatur schwer wasserlöslichen Pyrrol/Cyclodextrinkomplexen:
Pyrrol/α-Cyclodextrinkomplex 26d, Pyrrol/β-Cyclodextrinkomplex 26e, Pyrrol/γ-Cyclodextrinkomplex 26f
Dazu wurde Pyrrol 26 in äquimolarer Menge zu gesättigten wässrigen Lösungen von α-, β-
und γ-Cyclodextrin gegeben. Die dabei sofort gebildeten Komplexe Pyrrol/α-Cyclodextrin-,
26d, Pyrrol/β-Cyclodextrin, 26e und Pyrrol/γ-Cyclodextrin 26f fielen in annähernd
quantitativer Ausbeute als kristalline Niederschläge aus. Vom Pyrrol/α-Cyclodextrin
Komplex 26d konnten Einkristalle erhalten werden, die durch Röntgenstrukturanalyse
untersucht wurden (Abb. 67).