Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 79 -
Hb
Hc
7.5
N
Ha
7.0
Hc
Hb
in D 2O
Hb
6.5
Hc
6.0
5.5
1
5.0
HDO
4.5
(ppm)
5,3,4,2,6
Abb. 64: 200 MHz 1 H NMR (dual-display). Grün: Pyrrol/RAMEG-Komplex 26c in D2O. Blau: RAMEG in
D2O (vgl. Tab. 9)
Die bei der NMR-Spektroskopie gezeigte Abnahme der Wechselwirkung mit zunehmender
Ringgröße des CD´s bei der Komplexierung von Pyrrol lässt sich bei den Komplexlösungen
auch visuell feststellen: Alle drei modifizierten CD´s (RAMEA, RAMEB und RAMEG)
stabilisieren das Pyrrol sehr gut in wässriger Lösung. Das Pyrrol in RAMEG Lösung
oxidiert jedoch schneller als in der RAMEB Lösung. Am besten stabilisiert ist Pyrrol in der
RAMEA Lösung, da hier die Wechselwirkung mit dem Cyclodextrin am größten ist,
wodurch sich auch die höhere Stabilität und damit verbundene größere
Oxidationsbeständigkeit erklären lässt. Diese Feststellung konnte durch Bestimmung der
Komplexbildungskonstanten untermauert werden.
Die Komplexbildungskonstanten von RAMEA oder RAMEB mit Pyrrol wurden über UV-
Differenzenspektroskopie bestimmt. Hierbei wurde eine 0.208 mM wässrige Stammlösung
von Pyrrol in Puffer verwendet (nach Mischen in der Doppelkammerküvette ist ctotal Pyrrol =
0.104 mM). Die maximale Änderung der optischen Dichte ∆OD bei der Verwendung von
4.0
7
3.5
8
3.0
O
H
4
8
CH3 HO
2.5
6
RAMEG
3
5
H O H
2
H
H
1
O O
7CH3
8
2.0
1.5
in D 2O
1.0