Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 74 -
2.4.3 Herstellung wasserlöslicher Pyrrol/Cyclodextrinkomplexe
Beim Pyrrol (26), das eine Löslichkeit von ca. 50 g/l in Wasser besitzt, stand nicht die
Verbesserung der Wasserlöslichkeit im Vordergrund, sondern dessen Stabilisierung gegen
Luftoxidation und Licht mit Cyclodextrinen. Aufgrund seiner Oxidationsempfindlichkeit,
Flüchtigkeit und seinem unangenehmen Geruch sollte durch Komplexierung mit den
modifizierten Cyclodextrinen eine Schutzwirkung erreicht werden.
Die wasserlöslichen Komplexe wurden durch Zugabe von Pyrrol zu wässrigen RAMEA-,
RAMEB- und RAMEG-Lösungen erhalten (Abb. 60).
N
H
26
+
H 2O
= RAMEA oder RAMEB oder RAMEG
g a c
Abb. 60: Komplexierung von Pyrrol (26) mit modifizierten Cyclodextrinen in wässriger Lösung führt zur
Bildung von homogenen wässrigen Komplexlösungen: Pyrrol/RAMEA-Komplex 26g, Pyrrol/RAMEB-
Komplex 26a und Pyrrol/RAMEG-Komplex 26c
Die Stabilisierung des Pyrrols durch die Komplexierung mit RAMEA, RAMEB und
RAMEG in wässriger Lösung konnte demonstriert werden, indem eine ca. 1%ige wässrige
farblose Lösung von unkomplexiertem Pyrrol und eine ca. 1%ige homogene farblose
wässrige Lösungen von 26g, 26a und 26c (molares Verhältnis Pyrrol/CD = 1:1) bei 20°C
unter Tageslichteinwirkung im offenen Reaktionsgefäß aufbewahrt wurde. Die Lösung des
unkomplexierten Pyrrol zeigte bereits nach wenigen Stunden eine Braunfärbung, die auf
oxidative Veränderungen von 26 hinwies, während die komplexierten Lösungen 26g, 26a
und 26c selbst nach 24 h immer noch farblos und klar waren.
Weiterhin wurde festgestellt, dass bei den wässrigen Komplexlösungen 26g, 26a und 26c
kaum noch der Geruch von 26 wahrgenommen wurde, während dies bei der
unkomplexierten wässrigen Lösung noch deutlich der Fall war. Das zeigte unter anderem
auch, dass neben dem Oxidationsschutz eine deutliche Herabsetzung der Flüchtigkeit durch
die Komplexierung erreicht wurde. Diese Maskierung des Geruchs, der auf einer
Herabsetzung des Dampfdruckes durch die Komplexierung mit den Cyclodextrinen beruht,
N
H
26g, 26a, 26c