Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...
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Allgemeiner Teil - 72 -<br />
gelöst sind (c = 0.0751 M) und eine äquimolare Menge EDT hinzugefügt werden, liegen<br />
85% <strong>als</strong> Komplex vor.<br />
2.4.2 Herstellung kristalliner, schwer wasserlöslicher EDT /<br />
Cylodextrinkomplexe<br />
Die nativen α-, β-, und γ-<strong>Cyclodextrine</strong> bilden mit EDT bei Raumtemperatur kaum<br />
wasserlösliche Komplexe (Abb. 58). Zur Herstellung dieser wurden jeweils gesättigte<br />
wässrige Lösungen des entsprechenden nativen Cyclodextrins mit EDT versetzt. Dabei<br />
konnte beobachtet werden, dass sofort nach der Zugabe von EDT eine Trübung der Lösung<br />
auftrat und die Bildung eines kristallinen Niederschlags einsetzte. Durch starkes Rühren<br />
oder durch Ultraschallbehandlung konnte die Komplexbildung noch erheblich beschleunigt<br />
werden. Die ausgefallenen kristallinen Komplexe EDT/α-Cyclodextrin 8d, EDT/β-<br />
Cyclodextrin 8e und EDT/γ-Cyclodextrin 8f wurden dabei in annähernd quantitativer<br />
Ausbeute erhalten.<br />
O O<br />
S<br />
8<br />
d: α-Cyclodextrin<br />
e: β-Cyclodextrin<br />
f: γ-Cyclodextrin<br />
H 2O<br />
O O<br />
Abb. 58: Herstellung von bei Raumtemperatur schwer wasserlöslichen Cyclodextrinkomplexen: EDT/α-<br />
Cyclodextrinkomplex 8d, EDT/β-Cyclodextrinkomplex 8e und EDT/γ-Cyclodextrinkomplex 8f.<br />
Von den nativen Cyclodextrinkomplexen konnten vom EDT/α-Cyclodextrinkomplex<br />
Einkristalle erhalten werden. Diese wurden mit Hilfe der Röntgenstrukturanalyse<br />
charakterisiert (Abb. 59). Überraschenderweise zeigte sich dabei jedoch, dass das EDT sich<br />
nicht im Hohlraum des EDT befindet, sondern in einem zweiten äußeren Röhrensystem,<br />
welches sich zwischen den gestapelten CD-Röhren befindet. Offensichtlich passt das EDT<br />
Molekül nicht in den Torus des α-CD´s, was zu einer supra<strong>molekulare</strong>n 1:1 "non<br />
inclusion"-Typ Anordnung führt, die durch Wasserstoffbrücken aufgebaut ist. Innerhalb des<br />
Hohlraums des α-CD´s befinden sich mehrere Wassermoleküle, während das EDT sich<br />
S<br />
8d, 8e, 8f