Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 72 -
gelöst sind (c = 0.0751 M) und eine äquimolare Menge EDT hinzugefügt werden, liegen
85% als Komplex vor.
2.4.2 Herstellung kristalliner, schwer wasserlöslicher EDT /
Cylodextrinkomplexe
Die nativen α-, β-, und γ-Cyclodextrine bilden mit EDT bei Raumtemperatur kaum
wasserlösliche Komplexe (Abb. 58). Zur Herstellung dieser wurden jeweils gesättigte
wässrige Lösungen des entsprechenden nativen Cyclodextrins mit EDT versetzt. Dabei
konnte beobachtet werden, dass sofort nach der Zugabe von EDT eine Trübung der Lösung
auftrat und die Bildung eines kristallinen Niederschlags einsetzte. Durch starkes Rühren
oder durch Ultraschallbehandlung konnte die Komplexbildung noch erheblich beschleunigt
werden. Die ausgefallenen kristallinen Komplexe EDT/α-Cyclodextrin 8d, EDT/β-
Cyclodextrin 8e und EDT/γ-Cyclodextrin 8f wurden dabei in annähernd quantitativer
Ausbeute erhalten.
O O
S
8
d: α-Cyclodextrin
e: β-Cyclodextrin
f: γ-Cyclodextrin
H 2O
O O
Abb. 58: Herstellung von bei Raumtemperatur schwer wasserlöslichen Cyclodextrinkomplexen: EDT/α-
Cyclodextrinkomplex 8d, EDT/β-Cyclodextrinkomplex 8e und EDT/γ-Cyclodextrinkomplex 8f.
Von den nativen Cyclodextrinkomplexen konnten vom EDT/α-Cyclodextrinkomplex
Einkristalle erhalten werden. Diese wurden mit Hilfe der Röntgenstrukturanalyse
charakterisiert (Abb. 59). Überraschenderweise zeigte sich dabei jedoch, dass das EDT sich
nicht im Hohlraum des EDT befindet, sondern in einem zweiten äußeren Röhrensystem,
welches sich zwischen den gestapelten CD-Röhren befindet. Offensichtlich passt das EDT
Molekül nicht in den Torus des α-CD´s, was zu einer supramolekularen 1:1 "non
inclusion"-Typ Anordnung führt, die durch Wasserstoffbrücken aufgebaut ist. Innerhalb des
Hohlraums des α-CD´s befinden sich mehrere Wassermoleküle, während das EDT sich
S
8d, 8e, 8f