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Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

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Allgemeiner Teil - 71 -<br />

O O<br />

+ RAMEB<br />

S<br />

c Cyclodextrin/c EDT<br />

Abb. 57: Bestimmung der Komplexbildungskonstanten K von RAMEB mit EDT über UV-Differenzenspektroskopie.<br />

∆OD wurde bei λ = 268 nm bestimmt. K = 500 M -1<br />

Ein Vergleich der K-Werte zeigt, dass beide, sowohl die über ITC (315 M -1 ) <strong>als</strong> auch die<br />

über UV-Differenzenspektroskopie (500 M -1 ) ermittelten, in ähnlicher Größenordnung<br />

liegen.<br />

Ausgehend von K = 500 M -1 wurden die Konzentrationen an komplexierten EDT in der<br />

wässrigen RAMEB Lösung über das Massenwirkungsgesetz berechnet. In Tab. 6 sind einige<br />

Werte für verschiedene Konzentrationen aufgeführt.<br />

Tab. 6: Konzentration an RAMEB-komplexiertem EDT 8a für verschiedene molare Ausgangskonzentrationen<br />

cEDT<br />

cRAMEB<br />

Ckomplexiertes EDT<br />

[mol/l] [mol/l] [mol/l] / mol% Komplex<br />

0.4 0.4 0.373 / 94<br />

0.3 0.3 0.276 / 92<br />

0.1 0.1 0.087 / 87<br />

0.0751 0.0751 0.064 / 85<br />

Bei einer typischen Polymerisation, bei der die molaren Konzentrationen von RAMEB und<br />

EDT etwa im Bereich von 0.4 M liegen, sind <strong>als</strong>o etwa 94% des EDT´s zu Beginn der<br />

Reaktion komplexiert. Bei einem NMR-Experiment, bei dem 50 mg RAMEB in 0.5 ml D2O

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