Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 69 -
Des Weiteren wurde die Komplexbildung von RAMEB mit EDT mittels
mikrokaloriemetrischer Titration (ITC) und UV-Differenzenspektroskopie untersucht,
welche eine quantitative Aussage über die Stärke der Komplexbildung zulässt.
Bei der Bestimmung der Komplexbildungskonstanten K über ITC wurde zuerst eine 2.8
mM gepufferte, wässrige EDT Lösung (30 mM Natriumphosphat, 10 mM Borsäure) und
eine 50 mM gepufferte RAMEB Lösung hergestellt. Dann wurde zuerst die RAMEB-
Lösung in die reine Pufferlösung ("Cyclo in Puffer"), anschließend in die EDT-Puffer
Lösung titriert ("Cyclo in EDT").
µcal/sec
kcal/mole of injectant
0
-10
-20
-0.4
-0.6
-0.8
-1.0
-1.2
Time (min)
-10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Cyclo in Puffer
Cyclo in EDT
17.2.01
Cyclo: 50 mM
EDT: 2.8 mM
-1.4
-0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5
Molar Ratio
O O
+ RAMEB
S
Abb. 55: Bestimmung der Komplexbildungskonstanten von RAMEB mit EDT (Komplex 8a) durch
mikrokaloriemetrische Titration
Bei der Titration von RAMEB in den Puffer ist ein deutlich geringerer exothermer Effekt zu
beobachten als bei der eigentlichen Messung (Abb. 55). Beim anschließenden
mathematischen Fit der Differenz wurde einmal die Stöchiometrie des Komplexes n (in
Bezug auf EDT) variabel gewählt (Abb. 56A). Hierbei wurde als beste Anpasssung für n der
Wert 1.21 und für K der Wert 427 M -1 gefunden. Eine Stöchiometrie von 1.21 deutet