Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 68 -
Hier ist wieder zu erkennen, dass die im Cyclodextrin nach innen zum Hohlraum (Gast)
gerichteten Protonen 3 und 5 die größten Änderungen der chemischen Verschiebungen in
Richtung Hochfeld erfahren. Andererseits erfahren die Protonen der 2-O-CH3-Gruppe einen
leichten Tieffeld-shift. Daraus kann man wiederum ableiten, dass die in Abb. 52
vorgeschlagene Struktur auch für den EDT/RAMEG-Komplex 8c zutreffen könnte.
grün: 8c in D2O HDO
7 blau: RAMEG in D2O Hb Hb
8
8
CH3 O H O
H 6 5
H
1
Hb
O O
Hb
4
HO 3
2
H
H
O
O
7CH3
7.5
Ha
7.0
S
6.5
Ha
Ha
6.0
5.5
1
5.0
4.5
(ppm)
5,3,4,2,6
Hb
4.0
Abb. 54: 200 MHz 1 H NMR (dual display). Grün: EDT/RAMEG-Komplex 8c in D2O. Blau: RAMEG in D2O
Allerdings sind die Unterschiede der Differenzen der chemischen Verschiebungen kleiner
als beim EDT/RAMEB Komplex. Dies ist auch verständlich, da das γ-Cyclodextrin einen
größeren Innenraum hat und somit die Wechselwirkung zwischen Gast und CD aufgrund
der nun nicht mehr so "optimalen" Passung ("best fit") geringer ist. Mit zunehmender
Ringgröße des Cyclodextrins nimmt der mittlere Abstand der CD-Protonen zum Gast (hier:
EDT) im Komplex zu. Mit zunehmenden Abstand nehmen aber auch die Anisotropie- und
sonstigen magnetischen bzw. elektrischen Effekte des Gastes auf die Cyclodextrinprotonen
ab. Damit werden die Änderungen der chemischen Verschiebungen, die im Vergleich vom
Komplex zum freien (unkomplexierten) Cyclodextrin messbar sind, kleiner.
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
8
1.0