Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 66 -
Zu erkennen ist, dass die Protonen 3 und 5 des RAMEB im Komplex 8a die größten
chemischen Hochfeldverschiebungen erfahren. Dies ist damit zu erklären, dass diese
Protonen im Komplex 8a nach innen in Richtung Gast zeigen. Durch den Anisotropieeffekt
des Heteroaromaten erfahren sie deshalb die größte chemische Verschiebung. Anderseits
zeigen die Protonen der 2-O-CH3 Gruppen einen leichten Tieffeld-shift im EDT/RAMEB
Komplex. Dies bedeutet, dass diese Protonen deshalb leicht entschirmt werden müssen.
Möglich ist dies durch deren Nachbarschaft zu den Sauerstoffatomen des EDT´s im
Komplex. Daher wäre die in Abb. 52 vorgeschlagene Struktur denkbar.
CH3 H3C O O
O
O
S
Abb. 52: Mögliche Struktur des EDT/RAMEB Komplex 8a in wässriger Lösung. Aus Übersichtsgründen sind
nur 2 der sekundären O-CH3 Gruppen eingezeichnet.
Ein weiterer Hinweis für die vorgeschlagene Struktur ist die bereits erwähnte
Oxidationsstabilität des EDT/RAMEB Komplexes. So polymerisiert diese wässrige
Komplexlösung unter oxidativen Bedingungen nicht so leicht wie z.B. unkomplexierte
Lösungen von EDT. Da die Polymerisation aber über die α-Position im Thiophenring
erfolgt, bedeutet dies, dass diese durch das Cyclodextrin abgeschirmt sein müssen. Durch
die vorgeschlagene Struktur lässt sich dies auch erklären.
Auch bei der Komplexierung von EDT mit HPBCD sind leichte Verschiebungen zu
beobachten (Abb. 53). Bei den in der vorliegenden Arbeit untersuchten Polymerisationen in
Wasser wurde allerdings kein HPBCD eingesetzt, da in Hinblick auf eventuell im
industriellen Maßstab durchgeführte Synthesen das statistisch methylierte CD (RAMEB)
viel kostengünstiger ist.