Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 63 -
Löslichkeit von EDT im wässrigem Medium. Diese Art der Solubilisierung zeigen auch
wässrige Lösungen von HPBCD und RAMEG. Durch den Einsatz dieser substituierten
CD´s können ebenfalls bis zu 64 g EDT in Wasser homogen gelöst werden. Dadurch ist
jetzt auch die Möglichkeit gegeben, Polymerisationen von EDT mit hohen
Monomerkonzentrationen aus homogener wässriger Phase durchzuführen.
Prinzipiell kann die Komplexierung von EDT mit RAMEB, HPBCD und RAMEG auch mit
verschiedenen Methoden erfolgen. Soll z.B. ein fester, wasserlöslicher Komplex hergestellt
werden, der erst zu einem späteren Zeitpunkt in Wasser homogen gelöst werden soll, kann
man die bereits genannten Herstellungsmethoden von Cyclodextrinkomplexen anwenden,
um die Komplexe direkt (ohne den Einsatz größerer Wassermengen) in fester Form zu
erhalten. Dies bietet den Vorteil einer leicht zu handhabenden und gewichtsreduzierten
Formulierung, die z.B. erst am Einsatzort wieder in Wasser homogen gelöst wird.
Die in der wässrigen Lösung erhaltenen Komplexe EDT/RAMEB (8a), EDT/HPBCD (8b)
und EDT/RAMEG (8c) weisen weitere interessante Eigenschaften gegenüber
unkomplexiertem EDT auf. So sind homogene wässrige Komplexlösungen von 8a-c äußerst
stabil gegen Oxidation durch Luftsauerstoff oder gegen Lichteinwirkung.
Um dies zu demonstrieren, wurden eine 0.2%ige wässrige, farblose Lösung von
unkomplexiertem 8 und 0.2%ige homogene farblose wässrige Lösungen von 8a-c (molares
Verhältnis EDT/CD = 1:1) 24 h bei 20 0 C unter Tageslichteinwirkung im offenen
Reaktionsgefäß aufbewahrt. Die Lösung des unkomplexierten EDT zeigte nach dieser Zeit
eine Braunfärbung, die auf oxidative Veränderungen von 8 hinwies, während die
komplexierten Lösungen 8a, 8b und 8c immer noch farblos und klar waren.
Des Weiteren wurde festgestellt, dass bei wässrigen Komplexlösungen kaum noch der
Geruch von 8 wahrnehmbar war, während bei der unkomplexierten wässrigen Lösung dies
noch deutlich der Fall war.
Dies bestätigt unter anderem, dass die modifizierten Cyclodextrine neben der Erhöhung der
Wasserlöslichkeit auch als "molekulare Kapseln" für oxidationsempfindliche und/oder
flüchtige Substanzen eingesetzt werden können.
NMR-spektroskopische Messungen in D2O können Hinweise auf die Bildung von
Cyclodextrinkomplexen in Lösung geben. Besonders aromatische Gastmoleküle mit ihren