Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 57 -
Bei n Bindungsstellen für M auf CD findet man für die Konzentration an gebundenem
Monomer [M]b :
K[
M]
[ M]
b = n[
CDM]
= n[
CD]
tot
(10)
1+
K[
M]
Da wir aber die freie Monomerkonzentration nicht kennen, muß auch hier der Massenerhalt
[M] = [M]tot – [M]b eingesetzt werden:
[ M]
Auflösen von (11) nach [M]b ergibt:
1
K
mit a = + [ M]
tot + n[
CD]
tot
b = [ M]
n[
CD]
und tot tot
K([
M]
−[
M]
)
tot b
b = n[
CD]
tot
(11)
1+
K([
M]
tot −[
M]
b )
[ M]
b
2
a a
= − − b
(12)
2 4
Bei der UV-Differenzenspektroskopie wird aber nicht [M]b sondern ∆OD, d.h. ∆ε[M]b,
gemessen. Da bei einer konstanten Monomerkonzentration [M]tot und variabler
Cyclodextrinkonzentration [CD]tot gearbeitet wird, bietet es sich an, alles durch [M]tot zu
dividieren, da dann die Kurve leichter zu überschauen ist.
mit
und
1 [ CD]
a = + 1+
n
K[
M]
[ M]
tot
[ CD]
b = n
[ M]
tot
tot
tot
tot
∆OD
a
= ∆ε(
−
[ M]
2
tot
2
a
− b)
4
Eine geeignete Auftragung ist dann ∆OD/[M]tot gegen [CD]tot/[M]tot. Diese Daten werden
dann entsprechend (13) gefittet, woraus sich K ergibt.
In Abb. 48 sind die aus den Differenzenspektren gewonnen Daten ∆OD/[Styrol]tot gegen
[CD]tot/[Styrol]tot aufgetragen. Nach Anpassen der Fitfunktion (13) für die Stöchiometrie n =
1 wird K = 214 M -1 bestimmt.
(13)