Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 55 -
2.3.2.2 Bestimmung der Komplexbildungskonstanten über UV-
Differenzenspektroskopie
Bei der Bestimmung der Komplexbildungskonstanten über UV-Differenzenspektroskopie
wurden Doppelkammerküvetten mit identisch großen Teilkammerdurchmessern (d = 0.440
cm) verwendet, da diese die Möglichkeit zur direkten Aufnahme des Differenzspektrums
bieten, denn nach dem Mischen halbiert sich die Konzentration c jeder Komponente, die
optische Weglänge d verdoppelt sich aber. Somit ist eine Änderung der optischen Dichte
OD des Spektrums gegenüber der Basislinie (nach dem Lambert-Beerschen Gesetz OD =
ε∗c∗d) auf eine Änderung ∆ε durch die Komplexbildung rückzuführen. Die
Monomerkonzentration bleibt bei jedem Versuch konstant, die Cyclodextrinkonzentration
wird variiert. Diese Methode wird exemplarisch am Beispiel der Komplexierung von Styrol
mit RAMEB demonstriert (Abb. 46):
Eine Kammer der Probe- und Referenzküvette wurde mit 0.8 ml der gepufferten wässrigen
Styrollösung (c = 0.13 mM), die andere Kammer mit 0.8 ml der gepufferten Cyclodextrin-
Lösung gefüllt (Konzentration variabel von 2.5 – 200 mM) und die Basislinie
aufgenommen. Nach Mischen der Probeküvette wurde das Differenzenspektrum
aufgezeichnet. Zur Kontrolle wurde dann die Referenzküvette gemischt und ein Spektrum
aufgenommen. Dieses sollte dann wieder die Nulllinie ergeben. Diese Prozedur wurde für
andere Cyclodextrinkonzentrationen wiederholt.
1.Basislinie
aufnehmen
2. Spektrum
aufnehmen
3. Kontrollspektrum
aufnehmen
Probe Referenz
Mischen
Mischen
= Monomer = Cyclodextrinlösung
Abb. 46: Experimentelle Vorgehensweise bei Bestimmung der Komplexbildungskonstanten durch UV-
Differenzenspektroskopie