Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 49 -
erwartet, die Tatsache, dass 22 durch den +I-Effekt der Benzylgruppe ein höher liegendes
HOMO besitzt und daher elektochemisch leichter zu oxidieren ist.
2.3 Herstellung der Cyclodextrinkomplexe von Monomeren und
Heterocyclen
2.3.1 Allgemeine Herstellungsmethoden
Gebräuchliche Methoden zur Herstellung von Cyclodextrinkomplexen sind die Fällungs-,
Aufschlämmungs-, Teig- und die Trockenmischverfahren. 53 All die genannten Methoden
sind ähnlich und unterscheiden sich nur in der Menge von Wasser, die für die Herstellung
der Komplexe gebraucht wird.
Eine entscheidende Rolle bei der Komplexbildung ist Wasser als Medium für das
Cyclodextrin und den Gast. Außerdem ist es die treibende Kraft für die hydrophobe
Wechselwirkung des Gastmoleküls mit dem Hohlraum des Cyclodextrins. Die
Komplexierung ist ein bimolekularer Vorgang, bei dem ein Gastmolekül mit einem
Cyclodextrinmolekül zunächst in Wechselwirkung tritt und nach dieser Assoziation einen
Einschlusskomplex bildet.
Eine gebräuchliche Methode zur Herstellung von festen Cyclodextrin-Komplexen ist die
Fällungsmethode, die vor allem für Arbeiten im Labormaßstab geeignet ist. Dabei wird zu
einer wässrigen Lösung von Cyclodextrin (hauptsächlich native CD´s) die Gastverbindung
unter Rühren hinzugegeben. Die Reaktionsbedingungen werden so gewählt, dass die
Löslichkeit des Komplexes überschritten wird, der dann als Niederschlag abgetrennt werden
kann. Für β-Cyclodextrin, das die geringste Wasserlöslichkeit (bei 20°C) der nativen CD´s
besitzt, wird dessen wässrige Lösung zur vollständigen Auflösung auf 60 0 C erhitzt, bevor
die Gastkomponente zugegeben wird. Die erhaltene Lösung wird unter Rühren abgekühlt,
wobei der entstehende Komplex ausfällt. Die so erhaltene Wirt-Gast-Verbindung kann dann
für die weitere Verarbeitung getrocknet werden.
Der Vorteil ist, dass man die Komplexbildung dadurch direkt beobachten kann, indem die
zunächst wasserunlösliche Gastkomponente gelöst wird.