Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 48 -
Das gleiche Verhalten wird auch für Monomer 22 beobachtet (Abb. 44). Die
Monomeroxidation beginnt bei 0.78 V und hat ein Maximum bei 0.88 V. Es fällt aber auf,
dass hier ein zweiter Oxidationspeak, wie bei 20 beobachtet, fehlt.
Auch bei 22 ist ein Aufbau eines schwachen Polymerfilms 25 an der Platinelektrode zu
erkennen, was sich durch die Zunahme nach jedem Scan bei –0.13 V (Oxidation von 25)
auszeichnet.
I [A]
0,00010
0,00008
0,00006
0,00004
0,00002
0,00000
-0,00002
scan1
scan5
scan10
Cyclovoltammetrie von 22 in DMSO
scan 1, 5, 10
-0,00004
-1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5
E [V] vs Ag/AgCl/LiCl/EtOH
Abb. 44: Cyclovoltammogramm von 22 (0.01 M) in DMSO mit Bu4NPF6 (0.1 M)
Nach 10 Scans ist aber auch hier keine signifikante Zunahme zu verzeichnen; auch hier löst
sich das Polymer 25 von der Elektrode ab. Ebenfalls könnte es möglich gewesen sein, dass
eine Überoxidation des Monomeren bzw. des Polymeren aufgrund des gewählten
Spannungsbereiches stattgefunden hat. Versuche zur Optimierung der elektrochemischen
Polymerisationsbedingungen mit diesen neuen Pyrrolderivaten sollten deshalb Gegenstand
weiterführender Arbeiten auf diesem Gebiet sein.
Vergleicht man die aus den Cyclovoltammogrammen erhalten Werte für die
Monomeroxidation mit den berechneten HOMO-Energien von 20 und 22, so zeigen diese
eine recht gute Übereinstimmung. Für 20 wurden für die HOMO-Energie –8.65 eV
berechnet und für die Monomeroxidation 0.82 V beobachtet. Für 22, das eine höhere
berechnete HOMO-Energie als 20 von –8.55 eV hat, wurde der Beginn der
Monomeroxidation bei 0.78 V gefunden. Dieser experimentelle Befund untermauert, wie
HO
O
O
22
N
O