Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 44 -
Abb. 39: HOMO von 2-Benzyl-2H-benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-6-carbonsäure (22): -8.55 eV (PC
Spartan, auf AM1 Niveau berechnet)
Wie bereits bei Verbindung 20 (s. Abb. 36) beobachtet, sind die Grenzorbitalkoeffizienten
im Bereich des Pyrrolringes (stärker) und am Benzoring in Nachbarschaft zu den
Ethergruppen besonders ausgeprägt. Dies bedeutet auch, dass der Angriff eines
Oxidationsmittels mit seinem tiefliegenden LUMO bevorzugt im Bereich des Pyrrolringes
erfolgen sollte
2.2.1 Polymerisation der neuen Pyrrolderivate
Auf Komplexierungsversuche der neuen Pyrrolderivate mit Cyclodextrinen wurde aufgrund
der geringen synthetisierten Mengen verzichtet und die Polymerisation in org. Lösung
durchgeführt. Aufgrund der Instabilität der Derivate mit freien α-Positionen im Pyrrolring,
wobei der Heterocyclus 20 viel instabiler ist als das analoge N-geschützte Derivat 22 lässt
sich durch Komplexierung mit Cyclodextrinen, zumal die Struktur und Größe von 20 und
22 eine gute Wechselwirkung mit dem CD-Torus erwarten lassen, wahrscheinlich eine gute
Stabilisierung erzielen. Dies bietet deshalb eine gute Ausgangsbasis für zukünftige Arbeiten
auf diesem Gebiet.
Bei der oxidativen Polymerisation, die chemisch mit Eisen(III)tosylat oder elektrochemisch
an der Anode durchgeführt werden kann, entsteht aus 20 die Poly(2Hbenzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-6-carbonsäure)
(24) und aus dem N-geschützten
Derivat 22 entsprechend die Poly(2-benzyl-2H-benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-6carbonsäure)
(25) (Abb. 40).