Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...
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Allgemeiner Teil - 42 -<br />
Abb. 36: HOMO von 2H-Benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-6-carbonsäure (20): -8.65 eV (PC Spartan, auf<br />
semiempirischen AM1 Niveau berechnet)<br />
Hier zeigt sich, dass im Bereich des Pyrrol-Ringes und am Benzo-Ring neben den<br />
Ethergruppen ausgeprägte Grenzorbitalkoeffizienten lokalisiert sind.<br />
Des Weiteren wurde das N-geschützte Pyrrolderivat, 2-Benzyl-2Hbenzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-6-carbonsäure<br />
(22), synthetisiert (Abb. 37).<br />
O<br />
O<br />
C<br />
N<br />
O<br />
O<br />
HO<br />
1. NaOH/H2O/HO-(CH2) 2-OH<br />
120°C, 12 h<br />
2. 2N HCl<br />
O<br />
O<br />
O<br />
HO<br />
OH<br />
N<br />
C<br />
C<br />
N<br />
C<br />
N<br />
O<br />
O<br />
O<br />
17 21<br />
22<br />
O<br />
HO<br />
DMAA, 160°C, 45 min<br />
- 2 CO 2<br />
Abb. 37: Synthese von 2-Benzyl-2H-benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-6-carbonsäure (22) ausgehend von<br />
17<br />
Aufgrund der Schwerlöslichkeit von 17 in wässriger Natronlauge wurde die basische<br />
Esterhydrolyse und Verseifung der Nitrilgruppe in einer 2 N NaOH Lösung in<br />
Wasser/Glycol (2:1) Mischung bei 120°C durchgeführt. Nach Abkühlen des<br />
Reaktionsgemisches wurde mit 2 N HCl auf pH 2 titriert, wobei die 2-Benzyl-2Hbenzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-1,3,6-tricarbonsäure<br />
(21) in Form von weißen Flocken<br />
ausfiel. Nach Filtration und wiederholtem Waschen des Feststoffs konnte nach Trocknem<br />
im Feinvakuum das Pyrrolderivat 21 in 92%iger Ausbeute erhalten werden.<br />
O<br />
O<br />
O