Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 42 -
Abb. 36: HOMO von 2H-Benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-6-carbonsäure (20): -8.65 eV (PC Spartan, auf
semiempirischen AM1 Niveau berechnet)
Hier zeigt sich, dass im Bereich des Pyrrol-Ringes und am Benzo-Ring neben den
Ethergruppen ausgeprägte Grenzorbitalkoeffizienten lokalisiert sind.
Des Weiteren wurde das N-geschützte Pyrrolderivat, 2-Benzyl-2Hbenzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-6-carbonsäure
(22), synthetisiert (Abb. 37).
O
O
C
N
O
O
HO
1. NaOH/H2O/HO-(CH2) 2-OH
120°C, 12 h
2. 2N HCl
O
O
O
HO
OH
N
C
C
N
C
N
O
O
O
17 21
22
O
HO
DMAA, 160°C, 45 min
- 2 CO 2
Abb. 37: Synthese von 2-Benzyl-2H-benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-6-carbonsäure (22) ausgehend von
17
Aufgrund der Schwerlöslichkeit von 17 in wässriger Natronlauge wurde die basische
Esterhydrolyse und Verseifung der Nitrilgruppe in einer 2 N NaOH Lösung in
Wasser/Glycol (2:1) Mischung bei 120°C durchgeführt. Nach Abkühlen des
Reaktionsgemisches wurde mit 2 N HCl auf pH 2 titriert, wobei die 2-Benzyl-2Hbenzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-1,3,6-tricarbonsäure
(21) in Form von weißen Flocken
ausfiel. Nach Filtration und wiederholtem Waschen des Feststoffs konnte nach Trocknem
im Feinvakuum das Pyrrolderivat 21 in 92%iger Ausbeute erhalten werden.
O
O
O