Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 38 -
Iminodiessigsäure wurde in Gegenwart von Bortrifluorid in Methanol zum
Iminodiessigsäuredimethylester (14) umgesetzt 52 und dabei in ca. 98 %iger Ausbeute
erhalten. Da die N-Funktion unter Baseneinwirkung deprotoniert werden kann, musste, um
dies zu verhindern, eine Amino-Schutzgruppe eingeführt werden. Als geeignet erwies sich
die Benzylierung von 14 mit Benzylbromid in DMF mit NaHCO3 als Base. Der erhaltene N-
Benzyliminodiessigsäuremethylester (15) wurde mit Oxalsäuredimethylester in
Natriummethylatlösung 12 h unter Rückfluss erhitzt. Anschließend wurde das
Reaktionsgemisch abgekühlt, mit Eisessig auf pH 5 eingestellt und auf Eiswasser gegeben.
Der ausgefallene Feststoff wurde mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Aceton
umkristallisiert. Dabei wurde 16 in 65 %iger Ausbeute erhalten. Da Einkristalle anfielen,
konnte die räumliche Struktur von 16 durch Röntgendiffraktion untersucht werden (Abb.
32).
Abb. 32: Röntgenstruktur von Dimethyl-N-benzyl-3,4-dihydroxypyrrol-2,5-dicarboxylat (16)
Wie aus Tab. 2 zu entnehmen ist, konnte eine gute Übereinstimmung der Bindungslängen
durch die semiempirische Berechnung auf dem AM1-Niveau im Vergleich zu den
Röntgendaten gefunden werden, obwohl diese aus kristalliner Phase erhalten wurden und
die Geometrieoptimierung für die Gasphase erfolgte.