Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 35 -
2.2 Herstellung neuer Pyrrolderivate
Eine weitere wissenschafliche Herausforderung war die Synthese von neuen
Pyrrolderivaten, die eine heteroaromatische 2H-Benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol
Struktur haben (Abb. 28).
Abb. 28: Struktur der heteroaromatischen Benzodioxinopyrrole
Diese neue, bislang unbekannte heteroaromatische Verbindungsklasse war während der
Anfertigung dieser Dissertation erstmalig erfolgreich synthetisiert worden.
Der synthetische Schlüsselschritt liegt im Aufbau des substituierten 1,4-Dioxinrings. In
Analogie zu Eastmond und Paprotny, 50 welche Cyanodibenzo[1,4]dioxin über eine
nucleophile aromatische Substitution von 3,4-Difluorbenzonitril mit Brenzcatechin (Abb.
29) synthetisierten, wurde eine entsprechende Synthese der neuen Pyrrolderivate versucht.
OH
OH
+
F
F
HN
C
N
K 2CO 3
DMF
Abb. 29: Synthese von 2-Cyanodibenzo[1,4]dioxin aus Brenzcatechin und 3,4-Difluorbenzonitril
O
O
Dazu wurde Dimethyl-N-Benzyl-3,4-dihydroxypyrrol-2,5-dicarboxylat (16) mit 3,4-
Difluorbenzonitril in DMF bei 130°C mit guter Ausbeute (95 % d. Th.) umgesetzt (Abb.
30). Als Deprotonierungsreagenz wurden 2 Mol-Äquivalente wasserfreies K2CO3
eingesetzt.
R
O
O
C
N