Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 32 -
12 erklären. Wie aus der Röntgenstruktur von 12 (Abb. 24) zu erkennen ist, besitzt dieses
Molekül eine sehr raumfüllende Struktur aufgrund der zwei relativ langen C16-
Alkyloxysubstituenten in 3- und 4-Position des Thiophens. Aufgrund der Geometrie von 12
kann ein Komplexieren von der S-Heteroaromatenseite mit CD offensichtlich nicht
erfolgen. Sollte sich ein Komplex von dieser Seite dennoch bilden, wäre dieser aufgrund der
langen nichtkomplexierten Alkylketten kaum wasserlöslich und würde auskristallisieren.
Ebenso bieten die Alkylketten keine stabile "Ankerposition" für die Cyclodextrine. Die im
Falle eines Auffädeln von Cyclodextrinen auf die hydrophoben Alkylketten gebildeten
Semirotaxane sind aufgrund der geringen Wechselwirkung mit dem Cyclodextrintorus
instabil. Dies hat zur Folge, dass selbst bei Einsatz von 10 Mol-Äquivalenten an
methylierten β-Cyclodextrin keine Komplexe erhalten wurden. Deshalb wurde die
Polymerisation von 12 in organischem Lösemittel durchgeführt.
2.1.3.1 Chemische Polymerisation von 3,4-Dihexadecanoxythiophen
Für die chemisch oxidative Polymerisation wurde 12 in einer Mischung von n-
Butanol/Chloroform gelöst, auf eine Glasplatte aufgetragen und mit einer Lösung von
Fe(III)tosylat in n-Butanol versetzt (Abb. 25).
H 3C-(H 2C) 15-O O-(CH 2) 15-CH 3
n
S
12
Fe(tos) 3
H 3C-(H 2C) 15-O O-(CH 2) 15-CH 3
Abb. 25: Oxidative Polymerisation von 3,4-Dihexadecanoxythiophen mit Eisen(III)tosylat
Innerhalb weniger Minuten bei 40°C bildete sich ein tiefblau-schwarzer, nichttransparenter
wachsartiger Film von Poly(3,4-dihexadecanoxythiophen) (23). Nach dem Waschen und
Trocknen des Filmes wurde der elektrische Oberflächenwiderstand bestimmt. Dieser betrug
R = 10 12 Ohm. Dieser Wert ist sehr hoch (im Vergleich zu PEDT-Polystyrolsulfonsäure
(Baytron P ® ) mit 10 7 Ohm) und deutet somit auf eine geringe Leitfähigkeit hin. Eine
Erkärung dieses hohen Widerstandes lässt sich in der Stuktur des Polymers 23 finden.
Aufgrund der symmetrischen Struktur der beiden sterisch sehr anspruchsvollen
S
23
n