Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 26 -
Zur Herstellung von 6 wurde das Dinatriumsalz 4 in 1,2-Dichlorethan suspendiert und 24 h
unter Rückfluss erhitzt. Danach wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur
abgekühlt und filtriert, um nicht umgesetztes Ausgangsmaterial abzutrennen. Das Filtrat
wurde eingeengt, um das überschüssige 1,2-Dichlorethan abzutrennen.
Zur basischen Esterhydrolyse wurde der Rückstand, hauptsächlich 2,5-Dicarbomethoxy-3,4ethylendioxythiophen
(6), 1 h unter Rückfluss in 10 %iger wässriger NaOH-Lösung erhitzt.
Die Disäure, 2,5-Dicarbomethoxy-3,4-ethylendioxythiophen (7) wurde durch Titration des
Filtrats mit 1 N HCl auf pH 2 freigesetzt, wobei sie aus der wässrigen Lösung als Feststoff
ausfiel.
Die Decarboxylierung von 7 zu EDT (8) erfolgte mit einem Kupferchromit-Katalysator in
Chinolin unter N2-Atmosphäre bei 180°C. Nach chromatographischer Aufarbeitung und
anschließender Destillation im Feinvakuum wurde EDT als farbloses Öl erhalten. Die
Aufbewahrung des EDT muss in der Kälte unter Schutzgas erfolgen, da sonst sehr schnell
eine Oxidation und Polymerisation stattfindet, die an einer bräunlichen Verfärbung
erkennbar ist. Obwohl EDT selbst nicht kristallisiert, konnte dennoch seine Struktur
röntgendiffraktometrisch bestimmt werden, da EDT/α-Cyclodextrin-Komplexe aus
wässriger Lösung Einkristalle bilden, die zur Strukturbestimmung des EDT-Gastes geeignet
sind (Abb. 17).
1.36 Å
1.36 Å
124.55°
1.35 Å
1.70 Å
1.32 Å
123.55°
112.75°
110.77°
1.40 Å
112.95°
92.5°
Abb. 17: Röntgenstruktur von 3,4-Ethylendioxythiophen (8)
EDT ist nur schwach wasserlöslich (~2 g/l). Durch Komplexierung mit Cyclodextrinen
sollte jedoch eine Erhöhung der Wasserlöslichkeit zu erwarten sein, die eine Polymerisation
in homogener wässriger Lösung mit höheren Konzentrationen ermöglicht.