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Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

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Einleitung - 18 -<br />

Br<br />

Br<br />

Br<br />

Br<br />

Br<br />

I<br />

S<br />

S<br />

S<br />

S<br />

VI<br />

S<br />

IV<br />

Br<br />

Br<br />

Br<br />

Ni N<br />

N<br />

Ni N<br />

N<br />

N<br />

Ni N<br />

N<br />

S<br />

+<br />

S<br />

N<br />

Br<br />

+<br />

N<br />

N<br />

Ni Ni<br />

N<br />

N<br />

N<br />

- bipy Br<br />

S<br />

Br<br />

N<br />

II<br />

III<br />

Br<br />

Br<br />

2 e -<br />

bipy, -Br<br />

III IV<br />

+<br />

bipy<br />

N<br />

Ni N<br />

N<br />

N<br />

Abb. 11: Reaktionsschema für die reduktive kathodische Kupplung von 2,5-Dibromthiophen zu Polythiophen<br />

in Gegenwart von Ni-Komplexen. bipy = Bipyridyl<br />

Daran anschließend folgt die oxidative Addition des Ni(0) Komplexes IV an das Monomer<br />

I. Es resultiert ein instabiler Diarylkomplex V, der das dimerisierte Thiophen VI ergibt. Die<br />

Schritte wiederholen sich, so dass man schließlich über die Stufe der Oligomere das<br />

eigentliche Polythiophen erhält, das durch Dotierung mit einem geeigneten Oxidationsmittel<br />

in ein leitfähiges Material überführt werden kann.<br />

S<br />

I<br />

S<br />

Br<br />

Br<br />

Br<br />

S<br />

Br<br />

- Br<br />

S<br />

Br<br />

S<br />

Br<br />

N<br />

Ni N<br />

N<br />

V VI II<br />

N<br />

Ni<br />

N<br />

N<br />

Ni N<br />

- bipy<br />

S<br />

Br<br />

N<br />

II VII<br />

S<br />

+<br />

Polythiophen<br />

S<br />

N<br />

N<br />

V<br />

Ni<br />

N<br />

N

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