Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Einleitung - 17 -
2
R 2
R 2
R 2
X
R 1
R 1
R 2
X
I II
R 1
X
R 2
X
X
R 1
X
II H
III
R 2
R 2
X
H
R 1
R 1 R 2
X
R 2
H
H
R 1
R 1 R 2
III IV
IV
X
R 1
X
- e -
+
R 1 R 2
- 2 H
R 2
- e -
I
R 1
Abbildung 10: Schema der oxidativen Kupplung von Heteroaromaten.
X = NH, R 1 =R 2 =H: Pyrrol ; X = S, R 1 = O-Alkyl, R 2 = O-Alkyl : subst. Dialkoxythiophene
X
R 1 R 2
R 1
X
R 2
X
X
R 1 R 2
R 1
R 2
Beim reduktiven Herstellungsweg (Abb. 11) der Polyheterocyclen geht man gewöhnlich
von der 2,5-Dibromverbindung aus. Polythiophen kann z.B. durch reduktive kathodische
Kupplung von 2,5-Dibromthiophen hergestellt werden. Die Reduktion des dihalogenierten
Monomers I erfolgt katalytisch durch seine vorhergehende oxidative Addition an einen
niedervalenten Übergangsmetallkomplex (gewöhnlich ein Ni(0)-bipyridyl Komplex II). Der
nachfolgende Schritt besteht aus der Reduktion des entstandenen Ni(II)-Komplexes III zu
einem Organonickel(0)-Anion IV.
X
R 1 R 2
X
X
I V
R 1
X
R 1 R 2
R 2
X
R 1