Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...
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Einleitung - 16 -<br />
Elektrochemisch:<br />
(Kathodische Kupplung)<br />
Br<br />
Br<br />
S<br />
S<br />
Br<br />
Chemisch:<br />
(Reduktive Kondensation)<br />
n<br />
n<br />
Br<br />
+ 2n e -<br />
n Mg<br />
THF<br />
Abb. 9: Reduktive Herstellung von PHC´s am Beispiel des 2,5-Dibromthiophens<br />
Im ersten Schritt der oxidativen Kupplung (Abb. 10) wird das Monomer in ein<br />
Radikalkation I überführt. Der zweite Schritt beinhaltet die Kupplung von zwei<br />
Radikalkationen I zu einem Dihydrodimer-Kation II, das nach der Abspaltung zweier<br />
Protonen unter Rearomatisierung zu einem konjugierten Dimer III führt. Dieses wird dann<br />
leichter, d.h. mit geringerer Energie, zu seinem Radikalkation IV oxidiert, welches erneut<br />
unter Kupplung mit einem monomeren Radikalkation I reagiert (Bildung des Trimer V).<br />
Diese Schritte wiederholen sich solange, bis das Oligomer unlöslich wird, d.h. bei der<br />
chemisch-oxidativen Kupplung <strong>als</strong> Pulver ausfällt, bzw. sich bei der anodischen Kupplung<br />
an der Elektrodenoberfläche <strong>als</strong> Film abscheidet.<br />
S<br />
S<br />
n<br />
n<br />
+ 2n Br -<br />
+ n MgBr 2
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