Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Experimenteller Teil - 183 -
geringen Mengen entstandene Polymer wurde abfiltriert, mit Methanol gewaschen und im
Vakuum getrocknet.
Ausbeute: 0.015 g (0.75 % d. Th.)
Polymerisation unter Anwendung des Zulauf-Verfahrens:
Poly(1H,1H-pentafluorpropylmethacrylat) (45):
0.5 g (20 Gew.% zum Monomer) RAMEB wurden in 25 ml Wasser gelöst. Diese Lösung
wurde auf 80°C erwärmt und mit N2 entgast. Dann wurde unter Rühren (350 U/min) 0.025 g
K2S2O8 hinzugegeben, der Kolben mit einem Septum verschlossen und weitere 60 sec bei
80°C gerührt. Dann wurde über einen Zeitraum von 2 h 2.5 g 1H,1H-Pentafluorpropylmethacrylat
(42) mit einer Spritze zugetropft und weitere 60 min bei 80°C erhitzt. Zu
Beginn der Reaktion bildete sich eine stabile Dispersion, die aber zum Reaktionsende hin
koagulierte.
Ausbeute: 2.5 g (quantitativ)
Poly(1H,1H,2H,2H-perfluordecylmethacrylat) (56):
Die Polymerisation erfolgte wie im vorhergehenden Beispiel beschrieben (gleiche
Durchführung, Reaktionstemperatur und Polymerisationsdauer).
Es wurden 4 Ansätze von 0, 0.05, 0.1 und 0.2 g (0-, 5-, 10-, 20-Gew.% bezogen auf das
Monomer) RAMEB in 10 ml Wasser hergestellt. Zu diesen Lösungen wurde je 10 mg
K2S2O8 hinzugegeben. Pro Ansatz wurde 1 g 1H,1H,2H,2H-Perfluordecylmethacrylat (51)
zugetropft. Nach beendeter Reaktion wurde mit 20 ml Methanol verdünnt und filtriert.
Bei den Ansätzen mit 0-, 5- und 10-Gew.% RAMEB wurde nach 3 h keine Polymerbildung
beobachtet. Der Ansatz mit 20-Gew% RAMEB zeigte einen Umsatz von 50%.
4.8.2.4.2 Copolymerisation
Poly(1H,1H-pentafluorpropylmethacrylat-co-styrol) (48):
0.5 g (2.3 mmol) 1H,1H-Pentafluorpropylmethacrylat und 0.562 g (5.4 mmol) Styrol
wurden in 21.4 g einer wäßrigen Lösung, bestehend aus 10.25 g (7.7 mmol) RAMEB und
11.15 g mit Stickstoff inertisiertem Wasser unter N2-Atmosphäre 15 min stark gerührt.
Dann wurden unter N2-Atmosphäre 0.104 g (0.385 mmol) K2S2O8 und 0.04 g (0.385 mmol)