Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Einleitung - 12 -
Es sollte auch möglich sein, chemisch induzierte Polymerisationen der Heterocyclen in
Wasser mit sehr viel höheren Monomerkonzentrationen durchzuführen. EDT und seine
Derivate werden zur Herstellung von leitfähigen Polymeren verwendet. 27 Pyrrol, das ebenso
zur Herstellung von leitfähigen Polymeren eingesetzt werden kann, hat einen sehr starken,
unangenehmen Geruch und ist an der Luft instabil. Durch Komplexierung sollte auch der
Dampfdruck erheblich erniedrigt werden.
Gegenüber dem EDT zeichnet sich Pyrrol aber durch einen sehr günstigen Preis aus und ist
für viele Anwendungszwecke geeignet (z.B. Herstellung antistatischer Folien). Da es
bislang nicht leicht zu handhaben war, wurde es z.B. nicht für die Durchkontaktierung von
Platinen verwendet. In der vorliegenden Arbeit sollte ein Weg erarbeitet werden, der es
ermöglicht, Pyrrol anstelle von EDT einzusetzen. Es war daher eine weitere Aufgabe in der
vorliegenden Arbeit, durch Verwendung von Cyclodextrinen entsprechende Pyrrol-
Komplexe herzustellen und deren Eigenschaften und das Polymerisationsverhalten
bezüglich der chemischen und elektrochemischen Oxidation zu untersuchen.
Radikalisch polymerisierbare, großtechnisch hergestellte Monomere wie z.B. Styrol, MMA,
Isopren, Butadien oder auch Stearylmethacrylat und perfluorierte (Meth)acrylate sind kaum
wasserlöslich. Diese werden deshalb überwiegend in Substanz oder in org. Lösungsmitteln
(in homogener Lösung) bzw. in Emulsion polymerisert. Besonders die langkettigen
(Meth)acrylate oder perfluorierten (Meth)acrylate sind oft nur unter Zusatz von einem oder
mehreren organischen Cosolventien in Emulsion zu polymerisieren. Ebenso können z.B.
hydrophile bzw. ionische Vinylverbindungen (z.B. Natrium-4-(acrylamido)-
phenyldiazosulfonat) nicht gut mit hydrophoben Monomeren (z.B. Styrol oder
Stearylmethacrylat) in Substanz oder Emulsion copolymerisiert werden. Bei der
Copolymerisation solcher nicht mischbarer Monomerkombinationen wurde bislang in
Wasser/organischen Lösungsmittelgemischen (z.B. H2O/DMSO) gearbeitet, wobei die
Copolymere oft nur in sehr niedrigen Ausbeuten erhalten wurden.
Durch Komplexierung der genannten Monomere mit Cyclodextrinen sollte nun auch die
Homo- und Copolymerisation in rein wässrigem Medium möglich sein.
Mit diesem Verfahren ergeben sich neue Möglichkeiten, Polymersynthesen auch dann in
Wasser durchzuführen, wenn die Grenzen der Emulsions- oder Suspensionspolymerisation
erreicht sind. Beispielsweise sollte es mit der Cyclodextrin – Methode leicht möglich sein,