Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Experimenteller Teil - 178 -
PMMA (32):
1 g (10 mmol) MMA wurden in 44 ml einer wässrigen RAMEB-Lösung (13.31 g, 10 mmol)
komplexiert. Die resultierende homogene wässrige Lösung 30a wurde auf ein
Gesamtvolumen von 50 ml mit Wasser aufgefüllt (cMMA = cRAMEB = 0.2 mol/l) und 3 min
mit N2 entgast. Anschließend wurde sie mit einer Mischung aus 135 mg (0.5 mmol, 5
mol%) K2S2O8 und 52 mg (0.5 mmol, 5 mol%) NaHSO3 versetzt und 24 h bei 60°C
polymerisiert. Die Lösung mit dem ausgefallenen Polymer wurde in 60 ml Methanol
gegeben und über einen Membranfilter (1µ) filtriert.
Ausbeute: 0.44 g (88% d. Th.)
Mn: 25000
PD: 3.4
Polymerisation in org. Lösemittel:
Die oben beschriebenen Experiment wurden unter gleichen Bedingungen zum Vergleich in
Ethanol ohne Zusatz von RAMEB durchgeführt. Als Initiator wurden 2.5 mol% AIBN
verwendet. Ein weiterer Vergleich wurde bei der Polymerisation von 30a in Wasser und 30
in Methanol mit 5 mol% VA-044 (2,2´-Azobis(N,N´-dimethylenisobutyramidin)dihydrochlorid
durchgeführt. Reaktionsbedingungen und Ergebnisse siehe Tab. 14.
Zur Überprüfung der Abhängigkeit des Molekulargewichtes von der
Initiatorkonzentration bei der Polymerisation von 30a wurden für jede Probe 13.31 g (10
mmol) RAMEB in 25 ml Wasser gelöst und 15 min mit N2 entgast. Dann wurden in jede
Probe 1 g (10 mmol) MMA hinzugefügt, mit entgastem Wasser auf 27 ml Gesamtvolumen
aufgefüllt und 1 min mit Ultraschall behandelt. Zu diesen Lösungen wurden
unterschiedliche VA-044 Mengen (0.3-, 1-, 5-, 10- und 15- mol% in Bezug auf MMA) unter
N2-Atmosphäre hinzugefügt, verschlossen und bei T = 40°C polymerisiert. Die
Polymerisationen wurden bei einem Umsatz von 5-10% durch Zugabe von
Hydrochinonmonomethylether gestoppt und in 80 ml Methanol gegeben. Die ausgefallenen
Polymere wurden über einen Membranfilter abfiltriert, mit 50 ml Methanol gewaschen und
12 h bei T = 40°C im Vakuum getrocknet. Ergebnisse siehe Tab. 15.