Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...
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Experimenteller Teil - 178 -<br />
PMMA (32):<br />
1 g (10 mmol) MMA wurden in 44 ml einer wässrigen RAMEB-Lösung (13.31 g, 10 mmol)<br />
komplexiert. Die resultierende homogene wässrige Lösung 30a wurde auf ein<br />
Gesamtvolumen von 50 ml mit Wasser aufgefüllt (cMMA = cRAMEB = 0.2 mol/l) und 3 min<br />
mit N2 entgast. Anschließend wurde sie mit einer Mischung aus 135 mg (0.5 mmol, 5<br />
mol%) K2S2O8 und 52 mg (0.5 mmol, 5 mol%) NaHSO3 versetzt und 24 h bei 60°C<br />
polymerisiert. Die Lösung mit dem ausgefallenen Polymer wurde in 60 ml Methanol<br />
gegeben und über einen Membranfilter (1µ) filtriert.<br />
Ausbeute: 0.44 g (88% d. Th.)<br />
Mn: 25000<br />
PD: 3.4<br />
Polymerisation in org. Lösemittel:<br />
Die oben beschriebenen Experiment wurden unter gleichen Bedingungen zum Vergleich in<br />
Ethanol ohne Zusatz von RAMEB durchgeführt. Als Initiator wurden 2.5 mol% AIBN<br />
verwendet. Ein weiterer Vergleich wurde bei der Polymerisation von 30a in Wasser und 30<br />
in Methanol mit 5 mol% VA-044 (2,2´-Azobis(N,N´-dimethylenisobutyramidin)dihydrochlorid<br />
durchgeführt. Reaktionsbedingungen und Ergebnisse siehe Tab. 14.<br />
Zur Überprüfung der Abhängigkeit des Molekulargewichtes von der<br />
Initiatorkonzentration bei der Polymerisation von 30a wurden für jede Probe 13.31 g (10<br />
mmol) RAMEB in 25 ml Wasser gelöst und 15 min mit N2 entgast. Dann wurden in jede<br />
Probe 1 g (10 mmol) MMA hinzugefügt, mit entgastem Wasser auf 27 ml Gesamtvolumen<br />
aufgefüllt und 1 min mit Ultraschall behandelt. Zu diesen Lösungen wurden<br />
unterschiedliche VA-044 Mengen (0.3-, 1-, 5-, 10- und 15- mol% in Bezug auf MMA) unter<br />
N2-Atmosphäre hinzugefügt, verschlossen und bei T = 40°C polymerisiert. Die<br />
Polymerisationen wurden bei einem Umsatz von 5-10% durch Zugabe von<br />
Hydrochinonmonomethylether gestoppt und in 80 ml Methanol gegeben. Die ausgefallenen<br />
Polymere wurden über einen Membranfilter abfiltriert, mit 50 ml Methanol gewaschen und<br />
12 h bei T = 40°C im Vakuum getrocknet. Ergebnisse siehe Tab. 15.