Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...
Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...
Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...
Sie wollen auch ein ePaper? Erhöhen Sie die Reichweite Ihrer Titel.
YUMPU macht aus Druck-PDFs automatisch weboptimierte ePaper, die Google liebt.
Einleitung - 10 -<br />
bestimmt wird. Komplexe mit z.B. Arzneistoffen werden gewöhnlich sehr schnell gebildet,<br />
weil die meisten lipophilen Verbindungen zumindest in sehr geringer Konzentration in<br />
Wasser solvatisiert vorliegen. Diese hydratisierten, <strong>molekulare</strong>n Teilchen können leichter an<br />
den hydrophilen Hydroxygruppen vorbei zur Öffnung des Cyclodextrinhohlraums gelangen.<br />
Die hydratisierenden Wassermoleküle können aktiv mit den Hydroxygruppen an den<br />
Rändern des Cyclodextrintorus wechselwirken oder sie können das hydrophobe<br />
Gastmolekül von der "abstoßenden" (hydrophobe-hydrophile) Wirkung der OH-Gruppen<br />
"abschirmen". Wenn das hydratisierte Gastmolekül erst einmal an den randständigen<br />
Hydroxygruppen vorbei gewandert ist, werden die Wassermoleküle aus dem Hohlraum des<br />
Cyclodextrins "ausgetrieben" und zurück bleibt das "nackte" Gastmolekül im Innern des<br />
Cyclodextrins (entropischer Effekt).<br />
Hat der Gast erst einmal den Hohlraum erreicht, entscheidet die "goodness of fit" , welche<br />
der im Hohlraum existierenden Wechselwirkungen den überwiegenden Beitrag zur<br />
Komplexbildungskonstanten des Gleichgewichtsprozesses zwischen Wirt und Gast<br />
bestimmen (enthalpischer Effekt). Diese schwachen Kräfte können selektive Interaktionen<br />
hervorrufen, die vergleichbar mit denen von Enzymen sind.<br />
1.2 <strong>Cyclodextrine</strong> in der Polymerchemie<br />
Die Fähigkeit der <strong>Cyclodextrine</strong>, hydrophobe Monomere zu komplexieren und damit in eine<br />
wasserlösliche Form zu überführen, erweitert ihren Einsatzbereich auch auf den Bereich der<br />
Polymerchemie.<br />
Aufgrund der geringen Wasserlöslichkeit vieler Monomere ist man oft gezwungen, die<br />
Polymerisation in weniger umweltfreundlichen org. Lösemitteln wie z.B.<br />
Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Acetonitril, Alkoholen, Ester, Fluorchlorkohlenwasserstoffen<br />
etc. durchzuführen. Heteroaromatische Monomere (z.B. Pyrrol) verbreiten oft<br />
einen sehr unangenehmen Geruch und sind gesundheitsschädlich. Diese Monomere, rein<br />
oder in Lösung, sind häufig instabil und werden durch Luft und/oder Licht abgebaut.<br />
Um diese Probleme zu umgehen, sollte in dieser Arbeit der Einsatz von <strong>Cyclodextrine</strong>n in<br />
der Synthese von elektrisch leitfähigen Polymeren (ausgehend von Pyrrol bzw.<br />
Thiophenderivaten), in der freien radikalischen Polymerisation (Methacrylsäuremethylester