Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Experimenteller Teil - 160 -
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm]
11.2012 (br, 1H, -COOH), 10.1557 (br, 1H, Pyrrol-N-H), 7.5542 (dd, 1H, Benzo-H, 3 J = 8.6
Hz, 4 J = 1.9 Hz), 7.4247 (d, 1H, Benzo-H, 4 J = 1.6 Hz), 7.1001 (d, 1H, Benzo-H, 3 J = 8.6
Hz), 6.69035 (d, br, Pyrrol-α-H, 3 J = 4.7 Hz), 6.2836 (d, br, 1H, Pyrrol-α´-H, 3 J = 3.9 Hz)
4.3.8 Synthese von 2-Benzyl-2H-benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-1,3,6tricarbonsäure
(21)
HO
HO
O
C
O
O
21
N
3.2 g (7.91 mmol) 17 wurden in einer Mischung, bestehend aus 100 ml einer wässrigen 2N
NaOH-Lösung und 50 ml Glycol (+ 5 g NaOH) suspendiert. Das Reaktionsgemisch wurde
12 h auf 125°C erhitzt, wobei die Reaktionslösung klar wurde. Die Lösung wurde auf
Raumtemperatur abgekühlt, in 300 ml Wasser gegeben mit mit 2 N HCl auf pH 2 titriert.
Die ausgefallenen, farlosen Flocken wurden über eine Membran abfiltriert, in 2 mal in je
200 ml Wasser resuspendiert und abfiltiert. Anschließend wurde im Feinvakuum getrocknet.
Ausbeute: 2.87 g (92 % d. Th.) farbloser Feststoff
MS (FD, m/z): 395.7 M + , 351.7 M + -CO2, 307.7 M + -2 CO2 (vgl. Abb. 38)
1 H NMR (200 MHz, DMSO-d6): δ [ppm]
12.9 (br, 3H, Benzo-COOH), 7.5684 (dd, 1H, Benzo-H, 3 J = 8.3 Hz, 4 J = 1.9 Hz), 7.4159 (d,
1H, Benzo-H, 4 J = 1.9 Hz), 7.1171 (d, 1H, Benzo-H, 3 J = 8.3 Hz), 7.2744 (t, 2H, Phenyl-H)
7.2183 (t, 1H, Phenyl-H), 6.9304 (d, 2H, Phenyl-H), 5.9642 (s, 2H, Phenyl-CH2-)
O
C
O
OH