Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Experimenteller Teil - 159 -
0.4 g (1.27 mmol) 18 wurden in 55 ml 2N NaOH 30 min bei 95°C erhitzt. Nach Abkühlen
wurde das Gemisch mit Salzsäure auf pH 2 eingestellt. Die wässrige Phase wurde mit
Diethylether (5 mal 100 ml) extrahiert und am Rotationsverdampfer eingeengt.
Ausbeute: 0.36 g (95 % d.Th) farbloser Feststoff.
MS (FD, m/z): 305.5 M + , 261.5 M + - CO2, 217.5 M + - 2CO2
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm]
11.2361 (br, 1H, C11-OH), 11.1921 (br, 2H, C12-OH), 10.1742 (br, 1H, N-H), 7.5589 (dd,
1H, C5-H, 3 J = 8.6 Hz, 4 J = 1.3 Hz), 7.43106 (d, 1H, C9-H, 4 J = 1.2 Hz), 7.1069 (d, 1H, C6-
H, 3 J = 8.6 Hz)
4.3.7 Synthese von 2H-Benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-6-carbonsäure
(20)
HO
O
O
Variante A:
99 mg 19 wurden in 20 ml Ethanolamin gelöst und unter Ar-Atmosphäre 45 min auf 180°C
erhitzt.. Anschließend wurde das Ethanolamin im Feinvakuum abdestilliert. Es zeigte sich
aber im Massenspektrum, dass auch das korrespondierte Ethanolamid 20a gebildet wurde.
MS (FD, m/z): 217.5 M + 20 (Int. 90%), 260.7 M + 20a (Int. 10%)
Variante B:
100 mg (0.327 mmol) 19 wurden in 40 ml DMAA gelöst und unter Schutzgas-Atmosphäre
45 min auf 160°C erhitzt. Anschließend wurde das Lösemittel im Feinvakuum abdestilliert.
Der Rückstand wurde abfiltriert, in 10 ml kaltem Wasser redispergiert, filtriert, mit 5 ml
kaltem Methanol nachgewaschen und im Feinvakuum getrocknet.
Ausbeute: 62 mg (88 % d. Th.) leicht bräunlicher Feststoff
MS (FD, m/z): 217.5 M + (Int. 100%)
N
H
O