Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Experimenteller Teil - 157 -
4.3.4 Synthese von Dimethyl-N-benzyl-6-cyano-2H-benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-1,3-dicarboxylat
(17)
4 2
21 O
18
C
3
N
1 19
C
O 22
O
N
16
O
14
17
20
12
15
5 6
3.392 g (11 mmol) 16, 1.9 g (11 mmol) 3,4-Difluorbenzonitril und 1.536 g (0.011 mol)
Kaliumcarbonat wurden unter Ar-Atmosphäre in 50 ml absolutem DMF gelöst und 15 h bei
130°C erhitzt. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches wurde der Kolbeninhalt auf 200 ml
einer Eis/Wasser Mischung gegeben; der Feststoff wurde abfiltriert, zwei Mal mit 150 ml
Wasser gewaschen und im Vakuum bei 40°C getrocknet. Anschließend wurde aus 200 ml
Acetonitril umkristallisiert.
Ausbeute: 4.23 g (95 % d. Th.) kristalliner Feststoff
Elementaranalyse (%): ber.: C: 65.34 H: 3.99 N: 6.93
gef.: C: 65.72 H: 3.99 N: 7.10
MS (FD, m/z): 404.7 M +
1 H NMR (200 MHz, CDCl3): δ [ppm]
3.8364 (s, 6H, C21,22-H), 5.9811 (s, 2H, C5-H), 6.9692–7.0375 (m, br, 5H, C7,8,9,10,11-
H), 7.201–7.2644 (m, br, 3H, C12,13,16-H)
13
C NMR (spin-echo, 50 MHz, CDCl3): δ [ppm]
48.3 (C5), 51.9 (C21,22), 107.9 (C14), 110.9 (C1,3), 117.7 (C20), 118.5 (C13), 121.2 (C16),
126.1 (C11), 127.2 (C7,8), 128.5 (C9,10), 128.9 (C12), 132.8 (C2,4), 138.3 (C6), 141.8
(C17), 145.1 (C15), 159.8 (C18,19)
8
O
13
7 O
10
9
11