Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Experimenteller Teil - 152 -
4.2.7 Synthese von 2,5-Dicarbomethoxy-3,4-dihexadecanoxythiophen (10)
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5 g (22 mmol) 2,5-Dicarbomethoxy-3,4-dihydroxythiophen (5) wurden zusammen mit 27 g
(88 mmol) 1-Bromhexadecan, 3.04 g (22 mmol) K2CO3 und 15 mg KJ in 70 ml DMF
gelöst. Die Reaktionsmischung wurde 18 h unter N2 auf 112°C erhitzt. Das DMF und
überschüssiges 1-Bromhexadecan wurden im Vakuum abdestilliert. Der verbliebene
schwarze Rückstand wurde durch Flash-Chromatographie (Eluent: CH2Cl2/Petrolether 1:2)
gereinigt. Nach Entfernen des Lösemittels im Vakuum wurde der Feststoff aus Cyclohexan
umkristallisiert.
Ausbeute: 10.5 g (70% d. Th.) weißer Feststoff
MS (FD, m/z): 681.4 M +
13 C NMR (50 MHz, CDCl3): δ [ppm]
161.15 (C5,6); 153.93 (C2,3); 65.48 (C9,25); 52.17 (C7,8); 22.69 (C23,39); 14.09 (C24,40)
4.2.8 Synthese von 2,5-Dicarboxy-3,4-dihexadecanoxythiophen (11)
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3.2 g (4.7 mmol) 10 wurden in 35 ml einer 6 Gew.% glycolischen KOH-Lösung 3 h bei
100°C erhitzt. Das warme Reaktionsgemisch wurde in 350 ml Wasser gegeben und nach
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