Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Experimenteller Teil - 150 -
4.2.4 Synthese von 2,5-Dicarbomethoxy-3,4-ethylendioxythiophen (6)
20 g (72 mmol) Dinatrium-2,5-dicarbomethoxy-3,4-dioxythiophen (4) wurden in 150 ml
1,2-Dichlorethan suspendiert und 24 h unter Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde
nach Abkühlen auf Raumtemperatur filtriert, um nicht umgesetztes Edukt abzutrennen. Das
Filtrat wurde zur Entfernung von überschüssigem Dichlorethan am Rotationsverdampfer
eingeengt.
Ausbeute: 2.8 g (15% d. Th.) brauner Feststoff
MS (FD, m/z): 258.3 M +
1 H NMR (200 MHz, DMSO-d6): δ[ppm]
4.3881 (s, 6H, C9,10-H); 3.8178 (s, 4H, C5,6-H)
O
O O
3
7
4 S
1
8
O
O
9 10
4.2.5 Synthese von 2,5-Dicarboxy-3,4-ethylendioxythiophen (7)
O
HO
6
S
5
2
O O
OH
2.75 g (10.6 mmol) 2,5-Dicarbomethoxy-3,4-ethylendioxythiophen (6) wurden in 1 h in 30
ml einer wässrigen 10 Gew.% NaOH-Lösung unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen
auf Raumtemperatur wurden nicht gelöste Bestandteile durch Filtration entfernt. Das Filtrat
wurde mit 1N HCl auf pH 2 titriert, worauf das Produkt als gelb-brauner Feststoff ausfiel.
Dieser wurde abfiltiert, mit 10 ml Methanol gewaschen, im Vakuum getrocknet und sofort
zu 8 umgesetzt.
MS (FD, m/z): 230.3 M +
Ausbeute: 1.95 g (80% d. Th.)
O
O