Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Experimenteller Teil - 147 -
UV-vis Messungen wurden an einem Unicam UV500 und bei der UV-Differenzenspektroskopie
(mit Quarzglas Doppelkammerküvetten, dKammer = 0.440 cm) an einem
Hitachi UV-vis U3000 Spektrophotometer durchgeführt.
Röntgenstreuung am perfluorierten Copolymer wurde an einem Seifert Diffraktometer (Cu-
Kα, λ = 1,541 Å) am Max-Planck Institut für Polymerchemie, Mainz, bei einer
Messtemperatur von 20°C durchgeführt.
Die Röntgenstrukturanalysen von Einkristallen wurden an einem CAD4-Diffraktometer der
Firma Enraf-Nonius von Herrn Dr. Dieter Schollmeyer im Institut für Org. Chemie der
Universität Mainz durchgeführt. Die nachfolgenden Röntgenstrukturen wurden beim
Cambridge Crystallopraphic Data Centre, 12 Union Road, Cambridge CB2 1EZ, UK, unter
folgenden Nummern hinterlegt:
2,5-Dicarbomethoxy-3,4-dihydroxythiophen (5): CCDC 163474
3,4-Dihexadecanoxythiophen (12): CCDC 163476
Dimethyl-N-Benzyl-3,4-dihydroxypyrrol-2,5-dicarboxylat (16): CCDC 163475
EDT/α-Cyclodextrin Komplex (8d): CCDC 136913
Pyrrol/α-Cyclodextrin Komplex (26d): CCDC 136912
4.2 Synthese der monomeren Thiophenderivate
4.2.1 Synthese von Thiodiglycolsäuredimethylester (2)
O
5
O
3
1
S
2
Variante A:
75.08 g (0.5 mol) Thiodiglycolsäure wurden in 300 ml Methanol gelöst und unter Rühren
langsam (20 min) mit 80 ml konz. H2SO4 versetzt. Die Reaktionsmischung wurde 16 h unter
Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Mischung in 500 ml H2O gegeben und das
Produkt mit 400 ml Diethylether extrahiert. Die org. Phase wurde viermal mit je 200 ml
einer gesättigten NaHCO3-Lösung gewaschen, mit MgSO4 getrocknet und am
4
O
O
6