Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Zusammenfassung und Ausblick - 139 -
Abb. 125: Röntgenstruktur des Pyrrol/α-Cyclodextrin Komplexes
Die Komplexbildungskonstante von EDT mit statistisch methyliertem β-Cyclodextrin
(RAMEB) in Wasser betrug 500 M -1 ; für Pyrrol wurde mit RAMEB K = 36 M -1 und mit
dem kleineren, statistisch methyliertem α-Cyclodextrin K = 110 M -1 bestimmt. Dies zeigte
deutlich den Einfluss der Cyclodextrinring-Größe auf die Stabilität des entstehenden
Komplexes, analog dem Schlüssel-Schloss-Prinzip.
Die Polymerisation der mit Cyclodextrinen komplexierten heteroaromatischen Monomere
EDT und Pyrrol erfolgte in wässriger Lösung durch oxidative chemische bzw.
elektrochemische Methoden und führte zur Bildung der elektrisch leitfähigen Polymere
Poly(3,4-ethylendioxythiophen) bzw. Polypyrrol. Die chemische Polymerisation mit FeCl3
bzw. K2S2O8 als Oxidationsmittel der wässrigen Komplexlösungen führte zum Ausfallen
der korrespondierenden Polymere aus der wässrigen Lösung, wobei diese kein Cyclodextrin
enthielten. Auch bei der elektrochemischen Polymerisation bildeten sich die leitfähigen
cyclodextrinfreien Polymere an der Anode aus der Monomer/Cyclodextrin Lösung.
Zur Variation der Polymereigenschaften wurde erstmalig die neue Substanzklasse von 2H-
Benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-Derivaten synthetisiert (Abb. 126).
R 1
N
R 2
R 2
O R 3
O
Abb. 126: Struktur der 2H-Benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-Derivate. R1 = -Benzyl, -H; R2 = -CO2Me,
-COOH, -H; R3 = -CN, -COOH