Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 135 -
Hier spiegelt sich der Einfluss des CD´s in erster Linie in einer Zunahme der Teilchengröße.
Da die Umsätze in allen Beispielen quantitativ waren, lässt sich durch die Anwendung von
Cyclodextrinen die gewünschte Teilchengröße einstellen, ohne die anderen
Reaktionsparameter zu ändern. Drastische Unterschiede in der Größenverteilung der
Polymerpartikel, wie sie bei der Styrol-Polymerisation mit und ohne Cyclodextrin gefunden
wurden, konnten bei der MMA-Polymerisation nicht beobachtet werden. Es ist aber auch
anzumerken, dass die CD-Komplexe mit dem relativ hydrophilen MMA im Vergleich zum
sehr hydrophoben Styrol nicht besonders stabil sind. Dies könnte auch ein Grund für die bei
der Styrol-Polymerisation gefundenen signifikanten Unterschiede zwischen dem
Kontrollexperiment ohne CD und der Reaktion in Gegenwart von CD in Bezug auf die
Teilchengrößenverteilung sein.
2.7.4 Polymerisation von n-Butylmethacrylat in Gegenwart von Cyclodextrin
Rimmer et al 72 beschrieben Experimente, bei denen sie n-Buthylmethacrylat (57) in
Gegenwart verschiedener Mengen an nativem β-Cyclodextrin im Batch-Verfahren
polymerisierten. Dabei erhielten sie Latices, die auch noch Koagulum enthielten.
Deshalb wurde nun untersucht, ob durch das Zulauf-Verfahren ein Unterschied in Bezug auf
Teilchengröße und vorhandenem Koagulum zu erwarten ist. Dazu wurde die Polymerisation
von 57 einmal im Batch-Verfahren in Gegenwart von 5.3 Gew.% RAMEB und zum
Vergleich unter Zulauf-Bedingungen, bei der 57 über einen Zeitraum von 3 h zugetropft
wurde, unter sonst identischen Reaktionsparametern durchgeführt (Abb. 123).
n
57
O
O
β−CD (5.3 Gew.%)
H 2O, K 2S 2O 8,
7 h bei 70°C
Abb. 123: Polymerisation von n-Butylmethacrylat in Gegenwart von β-Cyclodextrin
O
58
n
O