Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 125 -
H
N
O
A
+ RAMEB
N N SO 3Na
c RAMEB
λ/nm
B
H
N
O
c RAMEB/c Azosulfonat
+ RAMEB
N N SO 3Na
Abb. 107: Bestimmung der Komplexbildungskonstanten von 54 mit RAMEB über UV-Differenzenspektroskopie.
A: Diffenzenspektren bei const. Azosulfonatkonzentration und verschiedenen RAMEB-
Konzentrationen. B: Anpassung der Fitfunktion (∆ OD bei λ = 340 nm nach Abzug der Basislinien). K = 1250
M -1
Dieser Wert ist viel höher als der für Styrol (K = 500 M -1 ) bestimmte. Damit wird auch die
Beobachtung erklärbar, dass bei der Zugabe von 54 zu einer wässrigen RAMEB/Styrol-
Lösung, die vorher klar war, eine Trübung auftritt. Aufgrund der höheren Komplexstabilität
verdrängt das Azosulfonat 54 das Styrol aus dem Cyclodextrin, was zu einer Trübung der
Lösung durch die Bildung feiner Styrol Monomertröpfen führt. Deshalb bindet RAMEB
auch am Copolymer 55 an. In wässriger Lösung ist somit folgende Copolymerstruktur
vorstellbar (Abb. 108):
n m
O
NH
N
N
SO 3Na
Abb. 108: Mögliche Struktur von Copolymer 55 in Gegenwart von Cyclodextrin
Die Chromophore in den Copolymeren haben ein Absorptionsmaximum bei λ = 324 nm in
DMSO. Aufgrund deren hohen Absorptionskoeffizienten (ε = 15000 M -1 cm -1 ) kann ein
schneller photochemischer Abbau durch UV-Licht geeigneter Wellenlänge beobachtet
werden. Die Bestrahlung der Copolymere führt zu einer Zersetzung des Azochromophors;
durch die Abspaltung der polaren Sulfonatgruppe wird eine Änderung der Löslichkeit
bewirkt. Die Bestrahlung von Copolymerfilmen führt zu vernetzten, DMF-unlöslichem