Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 122 -
Tab. 24: Übersicht der Reaktionsparameter und Ergebnisse für die Copolymerisation von Styrol mit Natrium-
4-(acrylamido)-phenyldiazosulfonat (NAPDS) (54) in wässriger RAMEB-Lösung
Polymer
55
#
molares Start-Verhälnis
NAPDS:Styrol
RAMEB
[g]/[mmol]
NAPDS
[g]/[mmol]
Styrol
[g]/[mmol]
Ausbeute
[%]
Mn
[g⋅mol -1 ]
I 1:9 21.6/16.2 0.5/1.8 1.69/16.2 80 24000 2.5
II 2:8 19.2/14.4 1.0/3.6 1.50/14.4 95 15000 2.5
III 3:7 16.8/12.6 1.5/5.4 1.32/12.6 95 14000 2.4
Die erhaltenen Copolymere 55 I-III wurden mittels GPC, 1 H-NMR und IR-Spektroskopie
charakterisiert. Die Zusammensetzung der Copolymere wurde durch Elementaranalyse und
UV-vis-Spektroskopie ermittelt (Tab. 25). In allen Fällen wurde gefunden, dass der im
Copolymer gefundene Azogehalt niedriger war als in der Startmischung. Dies bedeutet, dass
das Azomonomer 54 weniger reaktiv ist als Styrol. Die Unterschiede zwischen den durch
Elementaranalyse und UV-Spektroskopie gefundenen Werten für die Copolymere 55 II+III
können durch die Selektivität der beiden unterschiedlichen Methoden erklärt werden. Die
Bestimmung des Azo-Gehaltes durch UV-Spektroskopie basiert auf dem
Absorptionskoeffizienten der Modellverbindung Natrium 4-(acetylamido)-phenyl-
diazosulfonat (ε330 = 17000 M -1 cm -1 ). Dadurch ist diese Methode nur selektiv für das
Diazosulfonatchromophor geeignet, während durch Elementaranalyse der gesamte
Stickstoffgehalt einer Probe bestimmt wird.
PD