Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 121 -
hohe Molekulargewichte, um gute filmbildende Eigenschaften und hohe mechanische
Stabilität zu erreichen, notwendig.
Angesichts dieser Probleme erwies sich die Anwendung von Cyclodextrinen bei der
Copolymerisation dieser gegensätzlichen Comonomere geradezu als prädestiniert. Styrol
lässt sich, wie bereits beschrieben, durch Komplexierung mit RAMEB sehr gut in eine
wasserlösliche Form überführen. Daher sollte nun auch die Copolymerisation von NAPDS
mit Styrol in wässrigem Medium ohne Zusatz von organischen Cosolventien möglich sein.
Styrol wurde zuerst mit einer äquimolaren Menge an RAMEB in Wasser komplexiert.
Anschließend wurde zu dieser wässrigen RAMEB/Styrol-Komplexlösung das
wasserlösliche NAPDS gegeben. Die Copolymerisation dieser zwei Monomere in Wasser
erfolgte in den molaren Start-Verhältnissen (Styrol:NAPDS) 9:1, 8:2 und 7:3 bei 40°C unter
Initiierung mit dem wasserlöslichen Azoinitiator VA-044 (Abb. 105 und Tab. 24). Dabei
konnte beobachtet werden, dass bei den Ansätzen I und II nach einiger Zeit eine Fällung
von festem Polymer zu beobachten war, während bei Ansatz III die Reaktionslösung auch
nach beendeter Polymerisation noch klar war. Die Copolymere Poly(styrol-co-natrium-4-
(acrylamido)-phenyldiazosulfonat) 55 I-III wurden durch Eintropfen des Reaktionsgemisches
in n-Butanol vollständig ausgefällt, mit Isopropanol und t-Butyl-methylether
gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeuten lagen bei 80 – 95% d. Th. nach nur
12 (55 I) bis 36 h (55 II+III) Reaktionszeit.
x 29a +
x = 9; 4; 2.33
O
54
NH
N
N
VA 044
H2O, T = 40°C
SO 3Na
n m
O
55 I, II, III
Abb. 105: Copolymerisation von Styrol mit NAPDS (54) in wässriger RAMEB-Lösung
NH
N
N
SO 3Na