Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 116 -
Tab. 20: Glasübergangstemperaturen der perfluorierten Homopolymere und Copolymere
Homopolymer
Copolymer
Tg Homopolymer [°C]
Tg Copolymer [°C]
Weiterhin zeigten Lösungsversuche, dass keine nebeneinander vorliegende Homopolymere
entstanden. Die perfluorierten Homo- und Copolymere sind einigermaßen gut in Freon 113
(1,1,2-Trichlortrifluorethan) löslich, aber nicht in THF oder Chloroform. Deshalb wurden
die Copolymere mit THF, in welchem Polystyrol sehr gut löslich ist, versetzt und erwärmt.
Nach Abkühlen der Gemische wurde die THF-Phase abfiltriert und einrotiert. Es konnte
kein Polystyrol isoliert werden.
Aufgrund der Unlöslichkeit der Homo- und Copolymere in gängigen Lösemitteln gestaltete
sich die Molekulargewichtsbestimmung sehr schwierig. Eine GPC in reinem Freon 113
schied aus technischen Gründen aus. Die Polymere 46 und 47 waren bei 60°C in N,N-
Dimethylacetamid (DMAA) überhaupt nicht löslich. Von den anderen Polymeren waren nur
kleine Anteile löslich, die dann mittels GPC mit DMAA als Eluent analysiert wurden.
Folgende Molekulargewichte wurden dann ermittelt (PMMA-Standard) (Tab. 21):
Tab. 21: Molekulargewichtsbestimmung des in DMAA löslichen Anteils einiger perfluorierten Polymere bei
60°C (PMMA-Standard)
Polymer Mn [g/mol -1 ] PD
45
48
69.5
79.9
45 28000 1.42
48 24000 4.23
49 14000 1.83
50 14000 2.04
Mit der Laufmittelkombination Freon 113/Aceton, welche gerade noch technisch akzeptabel
für die GPC war, ergaben sich für in diesem Gemisch lösliche Polymeranteile folgende
Werte (PMMA-Standard) (Tab. 22):
46
49
39
60
47
50
71
85