Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 115 -
Fällen 3:7 (Abb. 100). Die Polymerisation wurde durch wasserlösliche Initiatoren
(Azoinitiator oder Redoxsystem) gestartet.
O
n R
m
O
42a: R = CH 2CF 2CF 3
43a: R =
44a: R =
CH 2CH 2(CF 2) 5CF 3
CH 2CH 2(CF 2) 7CF 3
48: R = CH2CF2CF3 O
49: R =
50: R =
CH 2CH 2(CF 2) 5CF 3
CH 2CH 2(CF 2) 7CF 3
+
n :m = 3:7
n
O
R
T = 50 °C 5 mol % VA O44
t = 90 min oder
5 mol% Redoxinitator
Ausbeuten: 96 - 100%
Abb. 100: Copolymerisation der perfluorierten Methacrylate mit Styrol in wässriger RAMEB-Lösung
Die Copolymerisation der perfluorierten Monomere 42, 43 und 44 mit Styrol in wässriger
RAMEB-Lösung führte auch hier in allen Fällen annähernd zur quantitativen Bildung der
statistischen Copolymeren Poly(1H,1H-pentafluorpropylmethacrylat-co-styrol) (48),
Poly(1H,1H,2H,2H-tridecafluoroctylmethacrylat-co-styrol) (49) und Poly(1H,1H,2H,2Hheptadecafluordecylmethacrylat-co-styrol)
(50), welche durch Druckfiltration über einen
Membranfilter isoliert wurden.
Dass es sich bei den erhaltenen Polymeren tatsächlich auch um statistische Copolymere und
nicht etwa um Polymere mit Blockstruktur oder nebeneinander vorliegende Homopolymere
handelte, konnte durch DSC und Löslichkeitsversuche bewiesen werden.
Die perfluorierten Homopolymere haben einen Tg von 69.5°C (45), 39°C (46) und 71°C
(47) . Polystyrol hat einen Tg von 100°C.
Bei den perfluorierten Copolymere wurden die Glasübergangstemperaturen mit 79.9°C (48),
60°C (49) und 85°C (50) bestimmt (Tab. 20). Es tritt in keinem DSC Diagramm ein Tg von
100°C, der charakteristisch für Polystyrol wäre, auf.
m
29a
+