Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 114 -
O
R
O
42: R = CH2CF2CF3 43: R =
44: R =
CH 2CH 2(CF 2) 5CF 3
CH 2CH 2(CF 2) 7CF 3
45: R = CH 2CF 2CF 3
46: R =
47: R =
CH 2CH 2(CF 2) 5CF 3
CH 2CH 2(CF 2) 7CF 3
RAMEB, H 2O
O
T = 50 °C 5 mol% VA-044
t = 90 min oder
5 mol% Redoxinitator
n
O
R
Ausbeuten: 97 - 100%
42a, 43a, 44a
Kontrollexperiment:
Polymerisation von 43 in Wasser ohne RAMEB mit VA-044 unter sonst identischen
Bedingungen: Ausbeute = 0.9%
Abb. 99: Homopolymerisation von perfluorierten Methacrylaten in Gegenwart von RAMEB in wässriger
Lösung
Bei der Polymerisation der perfluorierten Methacrylate 42 – 44 wurden bereits nach 90 min
Reaktionsdauer bei 50°C annähernd quantitative Umsätze an Poly(1H,1Hpentafluorpropylmethacrylat)
(45), Poly(1H,1H,2H,2H-tridecafluoroctylmethacrylat) (46)
und Poly(1H,1H,2H,2H-heptadecafluordecylmethacrylat) (47) erreicht. Ein Kontrollexperiment,
bei dem 43 unter den gleichen Bedingungen wie vor, jedoch ohne Cyclodextrin
polymerisiert wurde, ergab nur einen Umsatz von 0.9%. Dies demonstriert den Einfluss der
Cyclodextrinkomplexierung auf das Polymerisationsverhalten sehr deutlich. Auch wenn im
Falle von 43 und 44 keine klare Ausgangslösungen erhalten wurden, so wirkt dennoch das
Cyclodextrin als "Phasentransfer-Katalysator" für den Übergang der Monomere aus dem
Monomertröpfchen in die wässrige Phase, in der dann die Polymerisation stattfindet.
2.6.6.2 Copolymerisation von perfluorierten (Meth)acrylaten
Wie bei der Homopolymerisation der perfluorierten Methacrylate, so wurden auch bei der
Copolymerisation mit Styrol die Monomere in einer wässrigen RAMEB-Lösung
komplexiert. Das molare Verhältnis perfluoriertes Methacrylat zu Styrol betrug in allen
+
O
O
R